Вебера теория вулканизации

Основанная на этих фактах так называемая химическая теория вулканизации нашла наиболее завершенное выражение Б работах Вебера. [c.314]

Опираясь на представление о каучуке как полидис-персной коллоидной системе и на недостатки химической теории Вебера, Оствальд в 1910 г. выдвинул адсорбционную (физическую) теорию, согласно которой основным процессом вулканизации являлась адсорбция серы (или иолухлористой серы) поверхностью мицелл каучука. Для эффекта вулканизации считали достаточным уже сам факт образования адсорбционных соединений каучука с вулканизующим агентом (без химической реакции между ними) вследствие образования коллоидной структуры мицелл каучука. При повторном анализе данных, использованных Оствальдом для обоснования теоретических положений, оказалось, однако, что большую часть их нельзя воспроизвести (см., например [1, с. 316]) и, главное, оказалось несостоятельным основное требование адсорбционной теории — требование обратимости процесса. Процесс вулканизации необратим, тогда как адсорбционные процессы в широких пределах обратимы. [c.10]

Конец прошлого и начало текущего столетия ознаменовались бурным развитием коллоидной химии. На многочисленных примерах было показано, что свойства веществ зависят не только от их состава, но и от их состояния. Каучук относится к типичным коллоидам, и совершенно естественно было предположить, что в таком процессе, как вулканизация, должны иметь место коллоидно-химические явления, связанные с изменением дисперсности структурных единиц, явления адсорбции вулканизующего агента, явления набухания и т. п. Эта сторона процесса вулканизации совершенно не была затронута теорией Вебера. Заполняя возникший пробел. Во. Оствальд - опубликовал в 1910 г. работу, в которой была изложена так называемая адсорбционная теория вулканизации. Согласно взглядам Оствальда, если при вулканиза- [c.316]

Открытие вулканизации в 40-х годах прошлого века произошло на самой заре формирования основных представлений органической химии. И тем не менее поразительным является стремление, появившееся уже у первых исследователей (в частности, у Гэнкока), объяснить превращения каучука при нагревании с серой не как результат химической реакции, а как следствие структурных изменений, происходящих под влиянием серы и подобных аллотропным превращениям серы или фосфора. Очевидно, что такие представления не могли сохраниться долго. Достаточно обоснованную химическую теорию вулканизации первым предложил Вебер в 1902 г. Он полагал, что сера присоединяется к двойным связям молекул каучука с образованием сульфидов и что различия в свойствах каучука, мягкого вулканизата и эбонита определяются количеством связанной серы. Считая основным направлением реакции образование внутримолекулярных сульфидов, Вебер допускал и возможность соединения молекул каучука серными мостиками, не связывая это с физическими свойствами вулканизата. Высказывалось мнение и о преимущественном образовании межмолекулярных сульфидов (Дитмар, 1906 г. Кирхгоф, 1914 г.). [c.9]

На начальных этапах исследований химизма вулканизации были развиты химическая (К. Вебер, 1892 г.) и адсорбционная (В. Оствальд, 1910 г. и Б. В. Бызов, 1918 г.) теории вулканизации. В дальнейшем различными исследователями (Ф. Гофманн, К. Готлоб, И. И. Остромыслеиский и др.) были предложены ныне широко распространенные ускорители и активаторы вулканизации каучука серой, а также ряд несерных вулканизующих веществ. [c.12]

Из всех химических пренращений каучука главное внимание, естественно, уделялось процессу вулканизации. Первые систематические исследования этого явления принадлежат Веберу (1892—1894), который рассматривал вулканизацию как процесс присоединения серы по месту двойных связей. Теория Вебера получила наименование химической теории вулканизации в отличие от адсорбционной теории, которую развивал Оствальд (1910) и затем Бызов. Дальнейшие исследования ряда авторов (Спенс, Генриксен) подтв-ердили правильность основных положений Вебера. [c.18]

Процесс вулканизации был открыт 1 середине прошлого столетия. Химическая теория присоединения серы разработана Вебером. Представление о сшивании цепей атомами серы впервые возникло у Мейера. Но более полное вгляснопис слои ного механизма ву.лканизации [c.424]

Каучук стал известен в Европе после того, как Ш. де Кои-дамин Б 1738 представил в Парижскую академию наук образцы НК, изделия из него и описания способов добычи НК из бразильской гевеи в странах Южной Америки. Промышленное применение НК стало возможно после нахождения доступных растворителей (Макинтош, 1823) и в особенности после открытия процессов пластикации и вулканизации (Гэнкок, 1843, Гудьир, 1839). Состав и генетич. связь НК с изопреном установлены Вильямсом (1860) и Бушарда (1879). Строение НК исследовано в работах Гарриеса, Штаудингера и др. Штау-дингером разработаны представления о НК как линейном высокомолекулярном полимере изопрена. Обширные исследования вулканизации каучука принадлежат Веберу, Остро-мысленскому, Бызову, Фармеру, Догадкину и др. Исследованию физич, свойств и разработке теории эластичности посвящены работы Гута, Уолла, Кобеко, Александрова, Трелоара и др. [c.246]

Химическая теория Вебера благодаря наглядности и солидному экспериментальному обоснованию псшучила широкое распространение среди исследователей каучука и резины. Можно сказать, что эта. теория к началу текущего столетия сделалась главенствующей. Однако уже в указанный период некоторые из положений Вебера вызывали сомнения и не подтверждались последующими опытами других исследователей. В частности, возникла дискуссия вокруг вопроса о верхнем и нижнем пределах вулканизации. Если мнение о наличии верхнего предела разделяется в конечном счете в той или иной трактовке большинством исследователей, то существование нижнего предела вскоре же было отвергнуто дальнейшим развитием техники вулканизации. Применение ускорителей значительно снижало минимальное количество серы, потребное для эффекта вулканизации. Разительным примером подобного снижения могут служить, правда, значительно более поздние опыты Бруни который показал, что технически полноценный вулканизат может быть получен с содержанием серы в 0.16%. Это количество серы лежит уже далеко за нижним пределом, указанным Вебером. В свете имевшихся в то время представлений о строении каучука казалось непонятным. каким образом присоединение такого ничтожного количества серы может так радикально, как это происходит при вулканизации, изменять физические свойства каучука. [c.316]

И теория Вебера, как она обычно излагается, и теория Оствальда фиксируют главное внимание на динамике вулканизации, пытаясь ответить, какие силы — ван-дер-ваальсовы или валентные — вызывают взаимодействие между серой и каучуком. Однако сказать, что сера химически соединяется с каучуком или что сера адсорбируется каучуком, это не значит еще дать объяснение. [c.318]

Первой теорией (1903 г.), при помоиш которой пытались объяснить причину крепления эбонита к металлу (единственного известного в то время метода крепления), была химическая теория С. Вебера основанная на предположении образования сульфидов металлов на границе раздела эбонит/металл в процессе вулканизации эбонитовой смеси. [c.309]

В первоначальный период изучения реакции вулканизации руководствовались в основном физико-химическими представлениями [291]. Уже в середине прошлого столетия появился ряд указаний на возможность химического взаимодействия серы с каучуком [292—295]. Первую химическую теорию процесса вулканизации предложил Вебер [296, 297]. Он полагал, что вулканизация основана на последовательном образовании продуктов присоединения серы к каучуку, начиная от (С1оН1б)ю8 (нижний предел) и кончая сульфидом полипрена (СюН) ) юЗго (верхний предел). Позднее последовательное образование серии сульфидов каучука было отвергнуто [298—301]. Однако оставалось убеждение, что при вулканизации каучука образуются индивидуальные сульфиды состава (С5Н8) 5, где п=1—10 [302—307]. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология