Орбитали групповые

Рис. 7-5. Диаграмма энергетических уровней гипотетического октаэдрического комплекса, иллюстрирующая образование молекулярных орбиталей комбинацией атомных орбиталей металла и групповых орбиталей лиганда.

Теория поля лигандов (метод МО ЛКАО). Теория МО ЛКАО получила в химии координационных соединений название теории поля лигандов. В методе МО ЛКАО принимают, что электроны движутся в поле, создаваемом лигандами и центральным ионом. Молекулярную орбиталь гр можно представить как линейную комбинацию АО центрального иона (хг) и атомных орбиталей лигандов (хь ) = =Можно рассматривать линейную комбинацию АО лигандов как одну так называемую групповую орбиталь Тогда искомая МО примет вид Групповая орбиталь ли- [c.125]

Т а2 0Н2 -у Групповая орбиталь лигандов. 1 4, также положительна [c.126]

Изобразите типы л-перекрывания я<г-орбиталей центрального атома октаэдрического комплекса с подходящими по симметрии групповыми орбиталями лигандов. [c.115]

Как видно из рис. 35, по условиям симметрии возможны следующие сочетания орбиталей центрального и групповых атомов [c.59]

Обозначение МО АО металла Групповая орбиталь лигандов [c.128]

Суть объяснения состоит в следующем. Учитывая тригональную симметрию СНд-группы, можно построить три водородные групповые орбитали в виде ЛКАО з-типа. Одна из этих орбиталей (обозначим ее Аг) будет иметь симметрию р -орбитали. Таким образом удается выделить из системы трех о-связей метильной группы л-составляющую, образованную атомной 2 р -орбиталью атома углерода и орбиталью /г . Например, молекулу пропилена в л-электронном приближении можно представить согласно схеме, учитывающей только л-электроны, в виде [c.172]

Для количественного рассмотрения энергетических уровней в теории поля лигандов используют математическую теорию групп и теорию симметрии. Для этого вначале необходимо составить групповые орбитали для набора лигандов. Затем их комбинируют на основе правил теории симметрии с атомными орбиталями металла с образованием связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталей. По окончании этой математической операции заполняют последовательно орбитали электронами, начиная с той, которая характеризуется самой низкой энергией. [c.49]

Рис. 5. 5р с-орбиталь атома Хе и групповые 2р. -орбитали атомов линейного фрагмента Р — Хе — Р [c.11]

Согласно методу ЛКАО—МО орбитали многоатомной молекулы (комплекса) можно представить в виде линейной комбинации орбиталей центрального атома и групповых орбиталей периферических атомов (лигандов). [c.177]

У атома бериллия (ц. а.) валентными являются орбитали 2 , 2р , 2ру, 2рг, у атома водорода Ь. Групповые орбитали представляют собой сочетание двух орбиталей атомов водорода — либо с одинаковыми знаками фх либо с разными знаками волновой функции (рис. 98). [c.177]

Нетрудно показать (см. рис. 98), что по условиям симметрии возможны следующие комбинации орбиталей А + и групповых орбиталей лигандов [c.200]

Рассмотрим октаэдрический комплекс типа МГ переходного металла М, имеющего валентные 3 -, 45- и 4р-орбитали. Пусть каждый лиганд Ь обладает двумя а-электронами, способными взаимодействовать с центральным ионом. Необходимо рассчитать МО комплекса, которые образуются при взаимодействии девяти АО металла (одна 5-, три р- и пять -орбиталей) с шестью ст-орбиталями лигандов. Подберем для каждой АО металла группу перекрывающихся с ней орбиталей лигандов, которая приводит к наибольшему взаимодействию по условиям симметрии. Эти орбитали лигандов можно рассматривать как одну групповую орбиталь и записать по методу МО ЛКАО в виде [c.45]

Групповая орбиталь лигандов [c.136]

В табл. 1.14 представлены орбитали центрального атома-металла (АО металла) и групповые орбитали лигандов, образующие молекулярные (г-орбитали в октаэдрических комплексах. Буквами (Г , (Г1, сГ] и т. д. обозначены орбитали лигандов, перекрывающиеся с орбиталями центрального атома по (Г-типу, т. е. расположенные вдоль линий, соединяющих частицы лигандов с центральным атомом. Например, если лигандами являются [c.136]

В табл. 20 представлены орбитали центрального атома и групповые орбитали лигандов, образующие молекулярные ст-орбитали в октаэдрических комплексах. Буквами ст обозначены орбитали лигандов, перекрывающиеся с орбиталями центрального атома по ст-типу, т.е. расположенные вдоль линий, соединяющих лиганд с центральным атомом. Например, если лигандами являются молекулы аммиака, то ст обозначает одну из рз.гибридных орбиталей атома азота (см. стр. 168), занятую неподеленной парой электронов и направленную к атому ме- [c.228]

Обозначения орбиталей ( 1 . и др.) взяты из теории групп, где аналогично обозначают те типы симметрии (так называемые неприводимые представления), к которым относятся соответствующие совокупности групповых орбиталей лигандов. [c.228]

Орбитали лигандов будут затем комбинироваться с образованием групповых молекулярных ст-орбиталей, обозначаемых [c.266]

См. ч. I, гл. 2, задание 12. У иона Ag+ валентными являются орбитали 5 , 5рд., Ьру и 5р . У молекулы аммиака валентной является ее несвязывающая орбиталь. Групповые орбитали представляют собой сочетание двух орбиталей лигандов (см. рис. 98) либо с одинаковыми знаками (фх), либо с разными знаками волновой функции (фз). [c.200]

Гидрогенат-комплексь образуются за счет водородной связи [Р Н---Р1 ЮзЫС- Н--- 0N02 . Они имеют линейное строение. Их образование можно объяснить следующим образом. Орбитали иона НР,) возникают за счет линейной комбинации орбитали центрального атома ср 3 (15-орбиталь Н) и групповых орбиталей периферических атомов ф 1, Ф2 (2р -о рбиталей двух атомов Р) [c.278]

Молекула ВеНз- В случае многоатомных молекул согласно методу ЛКАО молекулярная орбиталь составляется из орбитали центрального атома (г1зц,а) и групповой орбитали ( ) ,р) периферических атомов (лигандов) [c.58]

Как видно из рис. 35, по условиям симметрии для 2ру- и 2рг-орбиталей атома бериллия подходящих групповых орбиталей нет. (Сочетание 2ру-, 2/ г-орбиталей и l3j-, (з2-орбиталей приводит к нулевому перекрыванию.) Таким образом, 2рц- и 2/Эг-орбитали в образозании молекулярных орбиталей участия не принимают. Они [c.59]

На рис. 39 показаны валентные орбитали центрального атома (углерода) и групповые орбитали лигандов (атомов кислорода), составленные из 2/з-орбиталей кислорода. Вследствие большого энергетического различия 25- и 2/ -орбнталей кислорода участием 25-ор-биталей можно пренебречь. Сочетание орбиталей —г)]1, приводит к образованию молекулярных орбиталей а-типа а , и аГ, (рис. 40). [c.60]

Леи я-типа Пг, пг и Лу, яГ (рис. 41). Для групповых орбиталей г 5 4 и гр подходящих по симметрии орбиталей центрального атома нет, поэтому в молекуле СО а они играют роль несвязывающих. Они обозначаются Яг и Я ,. Несвязывающие орбитали локализованы у атомов кислорода (рис. 41). [c.62]

Для групповой орбитали Ф2 подходящей по условиям симметрии орбитали центрального атома нет, поэтому в ионе НР орбиталь фз играет роль несвязывающей (рис. 143). Четыре электрона (один от атома Н, два от двух атомов Р и один за счет заряда иона) распределяются на связывающей и несвязывающей а молекулярных орбиталях. Нахождение электронов на молекулярной а-несвязывающей орбитали соответствует концентрации избыточного отрицательного заряда иа концевых атомах. Следовательно, гидрогенат-ионы типа НХг должны быть наиболее стабильными в том случае, когда X — наиболее электроотрицательные атомы или их группировки. Так, в ионе НР связь почти в три раза прочнее межмолекулярной водородной связи (с. 92). [c.278]

Наиболее строгое объяснение природы связи в комплексных соединениях достигается применением метода молекулярных орбиталей. Этот метод значительно сложнее теории кристаллического поля расчет энергии связи в комплексных соединениях по методу МО требует использования мощных вычислительных машин. По теории кристаллического поля расчеты несравненно проще, и ею нередко пользуются при рассмотрении объектов, к которым она не вполне применима, для получения ориентировочных оценок. Для комплекса волновая функция молекулярной орбитали фмо представляет собой линейную комбинацию, состоящую из волновых функций орбитали центрального атома металла фм и групповой орбитали лигандов 2сфь (линейная комбинация определенных орбиталей лигандов) [c.127]

Соиоставляя-данные табл. 1.14, рис. 1.63 и рис. 1.7, легко заметить, что в групповую орбиталь входят лишь те орбитали лигарщов, которые перекрываются по а-типу с соответствующей орбиталью металла. Так, s-орбиталь металла одинаково перекрывается с орбиталями всех шести лигандов, р с-орбиталь перекрывается только с орбиталями лигандов 1 и 3 и т. д. [c.128]

По условиям симметрии (рис. 98) возможны следующие комбинации орбита-лей центрального атомй (бериллия) и групповых орбиталей (атомов водорода) [c.177]

Для 2ру- и 2рг-орбиталей бериллия соответствующих по симметрии групповых орбиталей атомов водорода линейной молекулы нет. Поэтому в молекуле-БеНг 2ру-й 2рг-орбитали бериллия играют роль несвязывающих одноцентровых молекулярных орбиталей — Яу, Пг- [c.177]

Для ру- и р -орбиталей серебра подходящих, по симметрии групповых орбиталей лигандов в линейном комплексе нет. Поэтому в комплексе они играют роль несвязывающих одноцентровых орбиталей Яу и я . [c.200]

Задание. Составьте групповые орбитали лигандов, отвечающие 5- и р-орби-талям центрального иона. Установите, АО каких из шести лигандов перекрываются с данной орбиталью металла (см. рис. 1.3). Каждую АО мысленно помещайте в центр химического соединения, как это сделано для с1г2- и с1х2-у2-ор-биталей иа рис. 1.12. Обратите внимание на сходство в симметрии рассматриваемой АО металла и конфигурации перекрывающихся с ней орбиталей лигандов. [c.46]

Для комплекса волновая функция молекулярной орбитали мо представляет собой линейную комбинацию, состоящую из волновых функций орбитали центрального атома металла <р и групповой орбитали лигандов Гсус (линейная комбинация определенных орбиталей лигандов) [c.136]

Волновая функция молекулярной орбитали фмо в комплексе представляет собой линейную комбинацию, состоящую из орбитали центрального атома срме и линейной комбинации определенных орбиталей лигандов 2сфь, которая называется групповой орбиталью лигандов. Слово групповая указывает, что совокупность этих линейных комбинаций отвечает требованиям теории групп. Таким образом [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология