Пиролиз триоксана

Исторически термическая деструкция параформа была одним из первых методов получения мономерного формальдегида. Измельченный полимер загружают в минеральное масло и нагревают. Заметное разложение параформа-начинается при 130—140 °С. В дальнейшем скорость разложения регулируют температурой масла. Большая часть воды отгоняется с первыми порциями образующегося мономера. Содержание воды в основной фракции составляет 2—4%. Еще более концентрированный продукт (свыше 99% СНгО) получается при деструкции а-полиоксиметилена температура теплоносителя при этом должна поддерживаться на1 уровне 180—200 °С. Практически безводный газообразный формальдегид образуется при пиролизе триоксана, однако скорость деструкции достаточно велика лишь при л 300°С [21]. Помимо минеральных масел, в качестве теплоносителей применяют силикон, парафины, диоктилфталат и т. д. [c.173]

То же с использованием для пиролиза триоксана [c.91]

Триоксан в отличие от линейных полиоксиметиленов вообще не содержит химически связанной воды. Если его кристаллы тщательно просушены, то нри пиролизе можно получить до 99,9% [8] мономерного формальдегида, однако скорость термической деструкции триоксана достаточно высока только при температурах около 300° С. Для понижения температуры пиролиза триоксана и увеличения скорости процесса предлагается использовать кислотные катализаторы типа нелетучих минеральных кислот, нанесенных на твердый носитель (кизельгур) или катионообменные смолы [4]. Условия равновесия этого процесса рассматриваются в работе [5]. Однако в связи с разработкой способа прямой полимеризации триоксана применимость этого метода ограничена. [c.187]

Одновременно остальные части прибора обжигают пламенем горелки при откачивании масляным насосом, а затем заполняют сухим азотом. В ловушку наливают 500 мл абсолютированного над натрием диэтилового эфира и охлаждают до —78 °С. Двухгорлую колбу А с помощью двухметровой трубки присоединяют к колбе Б. Газообразный формальдегид, получаемый в результате пиролиза -полиоксиметилена, частично полимеризуется в стеклянной трубке и в колбе Б с образованием низкомолекулярного полиоксиметилена, содержащего на концах цепи гидроксильные группы (очистка путем форполимеризации). Необходимо следить, чтобы осаждающийся полимер не забил соединительную трубку, в этом случае прекращают пиролиз и очищают трубку. Во избежание заедания шлифов и кранов их обильно смазывают вакуумной смазкой. Пиролиз проводят быстро (п течение 1 ч), поскольку в противном случае теряется много мономера при форполимеризации температура масляной бани должна быть около 200 °С. Полученный эфирный раствор содержит примерно 70 г (4 моль/л) формальдегида. Очень чистый мономерный формальдегид можно получить при разложении триоксана в газовой фазе при 220 °С на фосфорнокислотном контактном катализаторе [40, 41]. [c.160]

Катионную полимеризацию используют для многотоннажного производства технически важных полимеров и олигомеров 2-метилпропена, бутилкаучука, статистического сополимера триокса-на и этиленоксида, поливинилизобутилового эфира. Так, например, низкомолекулярный полиизобутилен с молекулярной массой 300-50(Ю получают полимеризацией 2-метилпропена из углеводородных фракций (С4-газов каталитического крекинга и пиролиза нефтепродуктов) в присутствии сильных кислот Бренстеда, кислот Льюиса (галогениды металлов, А1(СгНд)2С1 и др.). [c.493]

Штаудингер и Люти [19] сообщили о третьем методе получения триоксана, по которому влажный параформальдегид или полиформальдегид, полученный с помощью кислотного катализатора, подвергали пиролизу при 100° в вакууме и пары собирали в ловушке при —80°. Франк [20] разработал новый метод получения триоксана, при котором 60—65%-ный водный раствор формальдегида нагревали в присутствии 2%-ной серной кислоты и дистиллат, содержащий около 60% триоксана [21], экстрагировали хлористым метиленом. Микеска и Арендейл [22] описали еще один метод получения триоксана — нагреванием параформальдегида с галогенидами металлов. [c.64]

Эта реакция является побочной при пиролизе низкомолекуляр-С ых нолиоксиметиленов, при выделении триоксана из растворов > ормальдегида, содержащих серную кислоту [80], и т. п. [c.17]

Практически весьма удобным оказалось получать концентрированный мономерный формальдегид путем пиролиза нараформальдегида, а-полиоксиметилена пли триоксана. Судя по имеющимся дан- [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология