Линейные полиоксиметилены

Триоксан легко полимеризуется в присутствии катионных катализаторов по механизму размыкания цикла, образуя линейный полиоксиметилен. Гомополимер, полученный из чистого триоксана с использованием, например, каталитической системы фтористый бор — диэтиловый эфир, не отличается по своим химическим, термическим и механическим свойствам от [c.263]

Триоксан в отличие от линейных полиоксиметиленов вообще не содержит химически связанной воды. Если его кристаллы тщательно просушены, то нри пиролизе можно получить до 99,9% [8] мономерного формальдегида, однако скорость термической деструкции триоксана достаточно высока только при температурах около 300° С. Для понижения температуры пиролиза триоксана и увеличения скорости процесса предлагается использовать кислотные катализаторы типа нелетучих минеральных кислот, нанесенных на твердый носитель (кизельгур) или катионообменные смолы [4]. Условия равновесия этого процесса рассматриваются в работе [5]. Однако в связи с разработкой способа прямой полимеризации триоксана применимость этого метода ограничена. [c.187]

Все известные полимерные модификации, за исключением сополимеров и продуктов конденсации с другими реагентами, как жидкие, так и твердые, как образующиеся самостоятельно, так и получаемые синтетическим путем, характеризуются линейным строением молекул. Разветвленных полиоксиметиленов пока никто не наблюдал. [c.23]

Плоский полиоксиметилен. Гипотетическая плоская зигзагообразная структура этого полимера показана на рис. 18, и элементы симметрии одномерной пространственной группы приведены в уравнении (43), где они разбиты по четырем смежным классам линейной группы Сгл. [c.88]

Реакции полимеризации. При полимеризации альдегидов происходит разрыв двойной связи карбонильной группы, и атом кислорода одной молекулы соединяется с атомом карбонильного углерода другой. В результате могут образоваться линейные и циклические продукты. Так, при стоянии водного раствора формальдегида постепенно выделяется белый осадок. Это линейный полимер— параформ или полиоксиметилен [c.205]

Изучение деформации монокристаллов на подложках проводили с различными по химическому и физическому строению полимерами — линейным полиэтиленом, изотактическим полипропиленом, полиоксиметиленом, поли-4-метилпентеном-1, полиамидом 6 и др. [c.164]

Предполагается, что полученный по новому способу полиоксиметилен имеет линейное строение и не содержит разветвлений. Это предположение подтверждается высокой степенью кристалличности нового полиоксиметилена, хорошим совпадением [c.92]

В 1892 г. Кекуле [1] наблюдал полимеризацию очищенного жидкого формальдегида в твердый полимер, названный им Еи-полиоксиметиленом. Свойства этого полимера были подробно изучены Штаудингером [2], который на основании полученных данных пришел к выводу, что ы-полиоксиметилен построен из линейных молекул большой длины с концевыми группами, отличающимися по своей природе от звеньев оксиметилена, входящих в состав молекул. [c.30]

Полиформальдегид (полиоксиметилен) относится к гетероцепным простым эфирам,содержащим в основной цепи эфирную связь —С—О—С—. Это продукт полимеризации формальдегида. Макромолекулы полиформальдегида имеют линейное строение и состоят из оксиметиленовых групп . .. —СНг — О—СНг — О—СНг—О—... [c.166]

Очень неустойчивая циановая кислота НО—С=Н наряду с обычной полимеризацией в производное триазина, циануровую кислоту, способна еще и к иного рода полимеризации, ведущей к циамелиду. Судя по свойствам, циамелид представляет собой линейный высоко-полимер. По аналогии с полиоксиметиленами строение этою соединения можно выразить следующей формулой [c.582]

Полагают, что р- и у-максимумы обусловлены движением соответственно больших и меньших сегментов цепи в аморфной области. Появление а-максимума в полиоксиметилене вблизи точки плавления аналогично появлению максимума в линейном полиэтилене. [c.356]

К другим реакциям присоединения, которые могут быть использованы для получения линейных полимеров, относятся полимеризация формальдегида с образованием полиоксиметиленов (ср. с реакцией полимеризации окиси этилена, приводящей к образованию полиоксиэтиленов) и полимеризация диазометана или диазоалканов с образованием полиметиленов или их алкил-замещенных. [c.96]

Простейший из альдегидов—формальдегид—образует сложные циклические и линейные полимеры [1]. Точное строение установлено только для циклических три- и тетраоксиметиленов, которые подобны паральдегиду и метальдегиду. Порошкообразный параформ, или полиоксиметилен, представляет собой высокополимерное соединение линейной структуры. Он получается путем аддитивной полимеризации молекул формальдегида с образованием кислородных мостиков без перемещения атомов водорода (о конденсационной полимеризации формальдегида см. стр. 623) [c.619]

Стаммерс и Бик [36] для проверки адекватности описанной теоретической модели провели ряд экспериментов, используя полиэтилен и полиоксиметилен. Линейная зависимость между VsylF 296 [c.296]

Полимеризация — образование полимера из мономера. Мономер — термин, имеющий смысл только по отнощению к его полимеру. Если нет полимера, нет и мономера. Однако исторически содержание, вкладываемое в понятия полимер и полимеризация, менялось. Во-нервых, как раз в области альдегидов и кетонов понятие полимеризация было противопоставлено понятию конденсация. Для конденсации (альдольной, кротоновой) характерно образование новой С— С-связи. К нолимеризации в этом узком смысле относили лишь связывание мономерных молекул неуглеродными связями в полимерную молекулу, легко подвергающуюся деполимеризации. В результате очевидного родства полиоксиметиленов с другими полимерами альдегидов и вследствие недостаточной точности обычного количественного анализа, не обнаруживающего наличия концевых групп (в нашем примере полиоксиметиленов концевые группы НО—, СН3О— или НОЗОзО—), такого рода вещества тоже начали называть полимерными, а процесс их образования — полимеризацией, и это наименование распространилось на все подобные линейные высокомолекулярные соединения, независимо от того, связаны ли мономеры углерод — углеродными или иными связями. Это ныне общепринято, хотя назвать такие линейные высокомолекулярные вещества полимерами данного мономера можно, только закрыв глаза на наличие концевых групп (часто, впрочем, строго говоря, не установленных). Так, например, полиэтилен (см. стр. 276), получаемый полимеризацией этилена в присутствии кислорода и имеющий строение НО—(СИзСНа) —ОН, называют полимером этилепа. Другими примерами линейных полимеров являются серии полигликолей, получаемых действием окиси этилепа на этиленгликоль в кислой среде (стр. 125) [c.151]

Полимеризация альдегидов имеет много обш его с образованием ацеталей. Образуются как линейные, так и циклические полимеры например, формальдегид в водном растворе полимеризуется в твердый полимер с открытой цепью, называемый параформальдегидом или полиоксиметиленом [c.404]

Полиоксиметилен с ацетильными концевыми группами подвергался разложению дихлоруксусной кислотой в интервале температур от 30 до 33° в растворе хлористого метилена [Mejzlik J., Makromol. hem., 59, 184 (1963)]. Оказалось, что потеря веса, так же как обратная величина числа вязкости, линейно растет во времени, причем энергия активации разложения, вычисленная по потере веса, равна 19,1 2,3 ккал/моль, а вычисленная по скорости роста числа молекул равна 19,4 2,3 ккал/моль. Обе скорости линейно меняются с изменением концентрации кислоты, причем отношение скорости потери веса к скорости увеличения числа молекул почти не зависит от условий эксперимента в широком интервале температур и концентраций кислоты. [c.467]

Полиформальдегид благодаря его полиацетальной структуре можно рассматривать как гомолог низкомолекулярных линейных ацеталей (формалей), отличающийся высоким молекулярным весом. Однако известно, сколь сильно на химические свойства полиоксиметиленов влияет природа концевых групп. Другим фактором, имеющим большое значение, следует считать действие различных примесей. По способу попадания в полимер их можно разделить па две группы. Первая группа — примеси, попадающие в полимер в процессе синтеза. Это — катализатор, химически связанный с полимерными цепями или сорбированный прп кристаллизации полимера, загрязнения из аппаратуры, примеси к ингредиентам вводимым на стадиях стабилизации, окрашивания и т. д. Вторая группа — примеси, образующиеся в процессе эксплуатации материала в результате окисления, старения, действия УФ-излучения, химических агентов и т. д. [c.257]

Полиоксиметилен и полиэтиленсебацинат являются продуктами полимеризации молекул, названных Каро-зерсом дифункциональными полученные полимеры были названы линейными. Степень полимеризации — это число структурных единиц п в приведенных ниже формулах), повторяющихся в макромолекуле. Строение структурных единиц связано со строением молекул мономеров. В полиоксиметилене повторяющаяся структурная единица имеет только два связанных в цепочку атома в полиэтиленсебацинате структурная единица содержит остатки как кислоты, так и гликоля [c.11]

Полимеризация альдегидов и простых циклических эфиров (циклокарбоксанов) до линейных высо.комолекулярных полиоксиметиленов (поликарбоксанов) имеет большое технологическое значение. [c.211]

Как указывалось выше, полиоксиметилен получают полимеризацией формальдегида или триоксана. Это твердый пластичный материал, по свойствам напоминающий полиэтилен [6, 7]. Его температура стеклования лежит в области от —40 до —83°, а температура плавления — в области 178—181° плотность 1,425 г/см (23°). Гексагональная элементарная ячейка полиоксиметилена состоит из девяти повторяющихся звеньев длина каждого повторяющегося элемента 1,92 А, межцепочеч-ные расстояния 4,46 А. Высокомолекулярный линейный полимер [c.320]