Триоксан выделение

С помощью триоксана можно разделять смеси с температурами кипения от 65 до 150°. Вначале отгоняются азеотропные смеси с парафиновыми углеводородами, а затем — с нафтеновыми. В кубе остаются чистые ароматические углеводороды. Этот метод может применяться, в частности, для выделения толуола и ксилола. Например, к смеси с т. кип. 100—113°, содержащей около 42% толуола, 9% олефиновых, 49% парафиновых [c.274]

Как и другие циклические ацетали, триоксан стабилен в нейтральной или щелочной среде, в присутствии кислот интенсивно разлагается, в водном растворе гидролизуется (см. также гл. 7). Способность триоксана разлагаться с выделением чистого мономерного формальдегида используется на практике для получения полиформальдегида. [c.22]

Передатчик цепи начинает оказывать влияние на рост цепочки уже на первых этапах пост-полимеризации. Для кинетических кривых при температуре выше 55° С и ниже 45° С наблюдается постоянный рост молекулярных весов во время полимеризации. Кинетические кривые при температуре ниже 45° С имеют индукционные периоды, которые можно объяснить отжигом дефектов. Естественно, молекулярные веса за время индукционного периода растут с ростом процента превращения. При 60° С вблизи точки плавления монокристалла триоксана возможно выделение передатчика цепи в отдельную фазу из-за облегчения диффузии, поэтому и наблюдается постоянный рост молекулярных весов. Аналогичное явление-наблюдается, по-видимому, и в поликристалле. [c.30]

Боразин не реагирует с кислородом при комнатной температуре, хотя в электрической дуге боразин с ним взрывает. В воде боразин растворяется с выделением водорода и аммиака, что указывает на гидролиз. Имеется сообщение об образовании В-триокси-боразина (—ВОН—NH—)з, но это соединение никогда не было выделено и охарактеризовано. При комнатной температуре боразин реагирует с метано- [c.140]

Кратко остановимся на возможности анализа сополимеров, в которых блоки одного (или нескольких) мономеров способны деполимеризоваться при деструкции. Принципиально кинетика разложения подобного сополимера сводится к одному из перечисленных выше случаев. Так, при деполимеризации блока с конца цепи (концевой блок сополимера деполимеризуется) кинетика выделения мономера аналогична кинетике деполимеризации гомополимера с конца цепи, имеющего такое же МВР, как и концевые блоки сополимера. Подобный случай реализуется при сополимеризации формальдегида (или триоксана) с мономером, содержащим углерод-углеродную связь (эпоксидные соединения, циклические эфиры, виниловые мономеры и др.). [c.260]

Все-таки следует сказать, что исследователи и технологи разработали альтернативный технологический процесс, в котором из формалина получают циклический тример — триоксан. Этот мономер можно очищать традиционными способами. Однако экономии не получилось — синтез, выделение и очистка триоксана суммарно оказались еще более дорогими, чем очистка мономерного формальдегида. В конечном счете удельные капиталовложения при объемах производства 2,5—10 тыс. т/год различаются вдвое. [c.34]

Такая точка зрения разделялась, например, Уокером [4], предложившим метод выделения формальдегида из триоксана путем обработки последнего льюисовскими кислотами. Даже в 1964 г., когда кинетика и механизм полимеризации триоксана уже интенсивно исследовались, некоторые специалисты все еще придерживались этой гипотезы [5]. [c.65]

Если принять, что скорость реакции деполимеризации полимера с образованием формальдегида выше, чем скорость полимеризации триоксана, то, пока не установится равновесная для данной температуры концентрация формальдегида, образование полимера не будет происходить. Эта гипотеза как будто объясняла природу индукционного периода, обычно наблюдаемого при полимеризации триоксана. Однако она не объясняет, каким образом полимер может образоваться при температуре более высокой, чем предельная температура полимеризации формальдегида. Кроме того, было найдено, что в некоторых случаях полимеризация может идти без выделения мономерного формальдегида или практически без индукционного периода. Так что, несмотря на привлекательную простоту этой гипотезы, от нее, по-видимому, придется отказаться. [c.70]

Выделение триоксана из дистиллята может быть осуществлено путем кристаллизации или экстракцией органическими растворителями, не смешивающимися с водой. [c.228]

Роторно-дисковые экстракторы. В производстве полиформальдегида, сополимера триоксана с диоксоланом для выделения триоксана из реакционной смеси применяют экстракцию бензолом. Процесс проводят при 50 °С в роторно-дисковом экстракторе диаметром 350 мм с регулируемой частотой вращения ротора от 48 до 370 об/мин. [c.54]

Технологический процесс состоит из следующих стадий получение смеси растворов мономеров и катализатора, сополимеризация, получение суспензии, выделение, стабилизация, промывка и сушка сополимера. Вначале получают смесь 50%-ного раствора триоксана, 10%-ного раствора диоксолана и 3%-ного раствора катализатора в бензине и проводят сополимеризацию в реакторе при 65 °С и остаточном давлении 0,05—0,06 МПа. Реакционную смесь разбавляют бензином для охлаждения и получения суспензии требуемой концентрации, после чего выделяют сополимер из суспензии на центрифуге, промывают его водой при 70—80 °С и отгоняют остаток бензина. Сополимер при 130—140 °С и повышенном давлении обрабатывают раствором аммиака для стабилизации. Затем порошок сополимера отмывают водой от аммиака и образовавшегося из аммиака и формальдегида уротропина, высушивают до остаточной влажности 0,2%, смешивают с термо- и светостабилизаторами, красителями и наполнителями и гранулируют с помощью экструдеров, снабженных вакуум-отсосом. [c.130]

Индукционный период, в течение которого происходит а) разрушение молекул триоксана под действием катализатора с образованием свободных радикалов — растворимых олигомеров полиоксиметилена с выделением побочных продуктов — формальдегида и проч. б) взаимодействие свободных радикалов с молекулами триоксана, приводящее к росту олигомеров в) рост олигомеров с одновременны.м отщепление.м фор.мальдегид-ных звеньев и передачей цепи на воду, если она присутствует. [c.460]

Различие в относительной роли параллельных реакций (IV-32)— (IV-34) для систем с разными исходными мономерами становится очевидным при сопоставлении процессов полимеризации формальдегида и триоксана. Константа скорости реакции роста первого из них примерно на два порядка превышает соответствующую величину для второго [25]. Поэтому образование триоксана при полимеризации формальдегида не отражается на кинетике процесса. Напротив, при полимеризации триоксана реакция (IV-32), в силу столь значительного различия в константах роста, вызывает возникновение индукционного периода, в течение которого единственным наблюдаемым эффектом является выделение формальдегида. Лишь после достижения равновесной концентрации этого мономера индукционный период заканчивается и начинается реакция полимеризации. Поскольку равновесная концентрация формальдегида в обычных условиях полимеризации невысока (0,06 моль/л при 30 °С), введение в реакционную [c.166]

Полимеризация триоксана сопровождается интенсивным выделением тепла. Для облегчения регулирования температуры в реакторе процесс проводят в растворителе (например, в нитробензоле или в циклогексаноне). [c.453]

При анионной полимеризации а-метилстирола устанавливается (можно наблюдать) термодинамическое равновесие (зависящее от температуры) между мономером и полимером. Интенсивно-зеленая окраска раствора инициатора при добавлении мономера переходит в красную за счет образования карбанионов. При низкой температуре (между —40 и —70°С) образуются живущие цепи, и раствор становится вязким. При нагревании раствора полимер депо-лимеризуется, а при охлаждении вновь полимеризуется. Температура, при которой равновесие сдвинуто полностью в сторону мономера, называется предельной температурой [14], для а-метилстирола она составляет 60 °С, в то время как для большинства остальных мономеров с двойной С = С-связью предельная температура лежит выше 250 °С. Предельная температура некоторых мономеров, полимеризующихся по С = 0-связи, и ряда циклических мономеров также относительна низка например, для формальдегида или триоксана она равна 126°С, для тетрагидрофурана 85 °С. Несмотря на свою термодинамическую неустойчивость шоли-а-метилсти-рол может быть выделен после обрыва живущих цепей, поскольку блокирование концов цепей обрывом на молекулах воды или двуокиси углерода кинетически предотвращает деполимеризацию. Только при температурах выше 200 °С термическое разложение полимера протекает с высокими скоростями (см. опыт 5-14)- [c.143]

ЧТО триоксан спонтанно образуется при растворении формальдегида в воде. Скорость реакции невелика, а селективность (с учетом образования метиленгликоля и обширного семейства полиоксиметиленгидратов) не превышает нескольких процентов. Тем не менее, именно эта реакция используется на практике для получения триоксана. Скорость реакции увеличивают, добавляя кислые катализаторы, чаще всего серную кислоту или катиониты в Н-фор-ме [1, 21]. Образующиеся примеси непрерывно выводят из зоны реакции отгонкой в виде водного азеотропа, смещая тем самым сложную систему равновесий между оксиметиленгидратами и триоксаном в сторону последнего. Выделение триоксана из азеотропной смеси, содержащей 30% (см. табл. 7), производится чаще всего либо кристаллизацией, либо экстракцией. Ввиду высокой температуры плавления триоксана (62—64 °С) и ограниченной растворимости последнего в воде (табл. 3), при охлаждении азеотропной смеси до О—5 °С основная масса триоксана выпадает в виде игольчатых кристаллов. В маточном растворе остается всего около 10% триоксана. Эффективными экстрагентами для извлечения примесей являются ароматические и галогензамещенные углеводороды, например бензол или метилеихлорид. Безводный триоксан можно также выделить из водного раствора гетероазеотроп-ной ректификацией. [c.195]

Высокочастотным титрованием были исследованы комплексные соединения оксистеариновых кислот (ОК) с бором в связи с применением высокомолекулярных оксикислот для выделения бора из разбавленных растворов [13]. Установлено, что состав борооксистеариновых кислот отвечает молярному соотношению ОК Н3ВО3 =1 1 для диокси-, триокси-, тетра-оксистеариновых кислот с температурами плавления 96, 111, 135° С соответственно, в то время как для тетраоксистеариновой кислоты (т. пл. 160° С) это отношение равно 1 2. Прочность борооксистеариновых кислот повышается с увеличением числа гидроксильных групп в их молекулах, это характеризуется относительным снижением молярной электропроводности спиртовых растворов указанных кислот с их разведением. [c.206]

Таким образом, этот факт не позволяет обосновать механизм непрерывного последовательного роста макромолекул на всем протяжении процесса полимеризации, даже если исследовать образцы, полученные на разных стадиях реакции. С другой стороны, было обнаружено, что такие фибриллярные образования легко возникают в случае, когда систему, предварительно охлажденную до выделения триоксана, затем повторно нагревают (рис. П1.104, б). Анализ физической стороны описанных явлений позволил автору с сотр. прийти к выводу о том, что волокнистые структуры, пол5 ченные Баккареддой и др., представляют собой не что иное как продукты твердофазной каталитической полимеризации [19]. Этот вывод согласуется с представлением о том, что образование кристаллов с выпрямленными цепями при полимеризации в циклогексане протекает по механизму, описанному в начале данного раздела. [c.283]

Шеффер и сотр. [32] разделили смеси 1-циклогексен-3,4,5-триокси-1-карбоновой кислоты, винной, хинной, малоновой, лимонной и малеиновой кислот с помощью колоночной хроматографии на слабоосновном декстрановом анионите сефадекс А-25 при 25 °С, используя градиентное элюирование уксусной и муравьиной кислотами. Низкокипящие кислоты выделяли из фракций элюата путем выпаривания в вакууме над смесью хлорида кальция и едкого натра (1 1). Сухие остатки экстрагировали 50%-ным раствором метанола и титровали 0,1 н. раствором NaOH. Этот метод использовали для разделения, выделения и анализа кислот в экстрактах корней хлебных злаков. [c.163]

Выделение катехоламианов из биогенного материала обычно проводят ионообменной хроматографией с использованием ряда колонок, пригодных для многих параллельных проб. Количественный анализ продуктов хроматографического разделения представляет собой очень сложную операцию, которая была автоматизирована двумя различными путями. Оба метода (один с применением этилендиамиидихлоргидрата и другой — триокси-индола) подвергались неоднократным проверкам и критике, разбор которых не входит в задачи настоящей работы. В настоящем разделе рассматриваются только те методы, которые посвящены разделению катехоламинов на индивидуальные компоненты. Методы применения жидкостной колоночной хроматографии в целях очистки соединений не рассматриваются. [c.288]

Терминология сфинголппидов растений запутана вследствие использования таких терминов, как цереброзиды , ганглиозиды и сфинголипиды , которыми обозначают сфинголипиды, первоначально обнаруженные в нервной ткани. В растениях сфинголипиды распространены, по-видимому, параллельно с фосфатидамп. Из неочищенной смеси фосфатидов ряда семян выделен липид, содержащий в качестве основания фитосфингозин (1,3,4-триокси-производ-ное сфингозина). Сложность строения этого липида показана ниже, [c.291]

К сожалению, систематические исследования, посвященные распространению катехинов в растениях, до сих пор не проводились. В значительной мере это может быть объяснено трудностями их обнаружения по сравнению с большинством других фенольных соединений. Так, в отличие от антоцианов, флавонов и флавонолов катехины бесцветны и не обладают характерной флюоресценцией в УФ-свете, а в отличие от лейкоантоцианов они не дают специфичной окраски при обработке кислотами. Кроме того, катехины (особенно содержащие вицинальные, т. е. 1,2,3-триокси-группировки) легко окисляются и нолимеризуются — отсюда трудности в их препаративном выделении. [c.29]

Затем экспериментально было обнаружено, что в течение индукционного периода в реакционной системе происходит выделение газообразного формальдегида. Только после достижения стационарной концентрации последнего происходило образование твердого полимера. Эти факты позволили Керну и Яаксу выдвинуть новую гипотезу природы индукционного периода, используя представления о полимеризационно-деполимеризационном равновесии. По новой схеме параллельно с образованием полимерных цепей происходит их деполимеризация с образованием мономерного формальдегида до накопления равновесной концентрации последнего. До этого момента в системе присутствуют только растворимые олигомеры полиоксиметилена, так как равновесие сдвинуто в сторону, деполимеризации и скорость отщепления формальдегида выше скорости присоединения молекул триоксана. [c.230]

Эта реакция является побочной при пиролизе низкомолекуляр-С ых нолиоксиметиленов, при выделении триоксана из растворов > ормальдегида, содержащих серную кислоту [80], и т. п. [c.17]

Кристаллизация триоксана непосредственно из водной фазы. Этот метод выделения триоксана осуществляется с помощью обычно используемых в химической технологии приемов [13—15]. После охлаждения до 0—5 °С и отделения твердой фазы маточник представляет собой 10%-ный раствор триоксана в формалине. Если дистиллят содержит большое количество растворенного формальдегида, то при кристаллизации триоксана будет образовываться некоторое количество ннзкомолекулярных линейных полиоксиметиленгликолей, что крайне нежелательно. Поэтому необходимо или проводить повторную ректификацию азеотроппой смеси, разбавляя ее водой (чтобы снизить концентрацию мономерного формальдегида), или экстрагировать триоксан из разбавленного раствора. Кристаллы триоксана на фильтре промывают 2—3 раза ледяной водой для отделения примесей муравьиной кислоты, метанола и формальдегида и затем высушивают до содержания влаги около 1 %. В таком виде триоксан вполне транспортабелен и может храниться длительное время. [c.229]

Выделение триоксана из экстракта может быть осуществлено двумя способами кристаллизация (в этом случае в качестве растворителя рекомендуется толуол, так как при низких температурах растворимость триоксана в нем ниже, чем в бензоле) и ректификация (в этом случае предпочтительнее бензол, кинящпй при более низкой температуре). [c.230]

Представляет интерес введение в смолу циклических соединений формальдегида, в частности триоксана [148]. Триоксан устойчив в условиях формования волокна, но при нагревании выше температуры формования разлагается с выделением формальдегида в результате взаимодействия последнего с новолачным олигомером в присутствии кислых катализаторов происходит структурирование волокна и значительно упрощается стадия отверждения волокна. Помимо этого, триок-сан служит пластификатором и облегчает формование волокна. Оптимальное содержание триоксана в полимере составляет 10% (масс.). [c.292]

F i а п d е г S.J., Analyst, 80, 476 (1955).— Описан метод выделения висмута из свинца, сурьмянистого свинца и олова с использованием 9-метил-2, 3, 7-триокси-6-флуорона в качестве осадителя висмута (после удаления сурьмы), который окончательно определяется с помощью иодида. [c.311]

В печени позвоночных холестерин превращается в различные Сгт-спирты и кислоты, которые выделяются с желчью, причем первые связываются с серной кислотой, а вторые — с аминокислотами. На фиг. 37 показаны два типичных соеди-кения 27-дезокси-5р-ципринолсульфат, который был выделен из желчи жабы, и связанная с таурином За, 7а, 12а-триокси-копростановая кислота, обнаруженная в желчи лягушки. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология