Квантование Кинетика

Если в реакции участвуют свободные радикалы, продуктивным в изучении кинетики может оказаться изучение спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)—явления, связанного с наличием у радикалов неспаренного электрона. Такой электрон можно приближенно рассматривать как вращающееся заряженное тело с некоторым квантованным моментом количества движения (квантовое число, называемое спином, равно 72). С вращающимся зарядом связан магнитный момент, направленный вдоль оси вращения. В сильном внешнем магнитном поле момент ориентируется или вдоль поля, или против него. Эти две ориентации раз.личаются энергией. Таким образом, в магнитном поле электрон может занять два уровня энергии. Его можно заставить переходить с одного уровня на другой путем наложения второго, значительного более слабого поля, меняющегося с определенной резонансной частотой. Если составляющие магнитного момента электрона равны +1х и — х, энергии ориентации в поле напряженностью Н будут равны — д,Я и +цЯ. Электроны вещества делятся на две группы с энергией, различающейся на 2(аЯ. В состоянии с меньшей энергией электронов больше, так как при тепловом равновесии отношение количеств электронов определяется законом Больцмана [c.373]

Переходы колебательной энергии в энергию электронного. возбуждения молекул при соударениях, вероятно, имеют место при малых различиях между электронными уровнями. Возможность таких процессов для некоторых систем рассматривалась в химической кинетике. Однако прямых данных по этому вопросу практически нет. По-видимому, вероятность таких процессов мала, так как условия квантования колебательной и электронной энергии накладывают на такие переходы довольно жесткие ограничения. [c.75]

Наряду с пренебрежением отклонениями от Максвелл-Больцмановского распределения, вносящим в результаты применения метода активированного комплекса некоторую ошибку (хотя в большинстве случаев и небольшую), метод в той форме, в которой он обычно применяется, обладает еще рядом источников неточностей неучет кривизны пути реакции, квантование колебаний активированного комплекса и др. Тем не менее следует признать, что метод является удачным приближением, вполне приемлемым на современном уровне развития химической кинетики. Его применимость не ограничивается гомогенными реакциями. Метод активированного комплекса может быть с успехом применен для вычисления скорости химической адсорбции газов на твердых телах и гетерогенных каталитических процессов [4]. [c.305]

Как было показано на стр. 95, два атома в газовой фазе не могут при столкновении соединиться друг с другом без участия третьего тела. Точно так же мало вероятно соединение атома или радикала с каким-либо другим атомом или радикалом с образованием одного устойчивого продукта, если тепло, выделяющееся при химической реакции, не может быть удалено каким-либо способом, так как и в этом случае должен соблюдаться закон сохранения момента и квантование внутренней энергии. Поэтому такие газовые реакции, как Нг-f-СЬ = 2H , которые инициируются электрическими разрядами, идут через свободные атомы и являются не простыми процессами соединения, а в основном реакциями замещения в газовой фазе, а также более сложными процессами, включающими тройные сго-лкновения или реакции на поверхности. Действительно, почти все газовые реакции представляют сложные цепные процессы с последовательными замещениями атомов. Данные о кинетике этих цепных реакций можно найти в других книгах . Мы коснемся только вопроса о доказательстве их атомного механизма. [c.98]

При разработке и внедрении АСУТП (производства хлора и каустической соды, использующей управляющую ЦВМ, необходимо знать динамику системы. Изучение динамических свойств позволяет оценить инерционность системы, длительность переходных процессов, что важно при выборе шага квантования в дискретном оборе информации для аптимизационных расчетов и выдачи управляющих воздействий или рекомендаций (по их изменению [108]. Специфика кинетики электродных процессов, их многостадийность [c.74]

В последнее время интерес к уравнению ФП возрос в связи с возможностью анализа на его основе стохастических нелинейных уравнений, так называемых уравнений Ланжевена. Помимо традиционного круга задач подход, использующий уравнение ФП, нашел свое применение в таких областях, как квантовая теория поля ( метод стохастического квантования /21/) и теория ранней Вселенной /22/. Представляет также интерес связь данного подхода с интенсивно развивающимися в настоящее время суперсимметричными теориями, и в частности с суперсимметричной квантовой механикой /23, 24/. Существуют также работы, указывающие на тесную аналогию между броуновским движением и квантовым поведением частиц (см., например /25/). Приведенные примеры характеризуют широту диапазона приложений уравнения ФП. Часто оно возникает совершенно неожиданно в самых разнообразных конкретных задачах. Роль уравнения ФП в физической кинетике можно сравнить с ролью уравнения Шредингера в квантовой механике. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология