Квантование скорость реакции

S внутренних степеней свободы и общую энергию Е gs E — Е ) — общее число квантованных состояний той же самой молекулы, в которой энергия Е локализована в некоторой совокупности нормальных координат, таких, что если она сосредоточится там, то молекула разложится в результате одного колебания, и v — средняя скорость, с которой энергия переходит от одной нормальной координаты к другой. В терминах диаграммы потенциальной энергии (см. рис. Х.4) .,( ) представляет общее число возможных состояний, ограниченных гиперповерхностью энергии Е, в то время как gs E — Е ) представляет собой общее число состояний внутри той же самой гиперповерхности, которые удовлетворяют условию, что в надлежащих координатах имеется энергия, по крайней мере равная Е. В таком случае общая скорость реакции дается умножением к(Е) на вероятность Р Е) нахождения молекулы с общей энергией Е и суммированием по всем энергиям Е Е [c.220]

Типы данных, с которыми чаще всего приходится иметь дело в аналитической химии, делятся на два обширных класса а) цифровые, т. е. дискретно квантованные значения, например pH раствора, в определенный момент времени, константа скорости обратной реакции или радиоактивность соединения, меченного радиоактивным углеродом или тритием на определенной стадии его распада, и б) аналоговые, или непрерывно меняющиеся значения, например поглощение образца как функция длины волны в ИК- или УФ-спектре или изменение силы тока в пламенно-ионизационном детекторе газового хроматографа. [c.210]

Реакция с низкой энергией активации. Для большинства реакций движение вдоль пути реакции можно рассматривать с классической точки зрения, по крайней мере по одну сторону потенциального барьера. Так, например, при мономолекулярном разложении происходит переход от квантованных колебательных уровней к континууму уровней поступательного движения. Однако в рассматриваемых реакциях это не имеет места благодаря тому, что каждой из трех потенциальных кривых, изображенных на рис. 82, соответствует ряд квантованных уровней вращательной энергии. Если предположить, что вблизи активированного состояния уровни энергии вращательного движения расположены очень тесно, то реакцию можно рассматривать с классической точки зрения. Так как квантование ограничивает движение, то классическая скорость должна быть несколько больше, чем скорость ири наличии квантовых условий. [c.318]

Наряду с пренебрежением отклонениями от Максвелл-Больцмановского распределения, вносящим в результаты применения метода активированного комплекса некоторую ошибку (хотя в большинстве случаев и небольшую), метод в той форме, в которой он обычно применяется, обладает еще рядом источников неточностей неучет кривизны пути реакции, квантование колебаний активированного комплекса и др. Тем не менее следует признать, что метод является удачным приближением, вполне приемлемым на современном уровне развития химической кинетики. Его применимость не ограничивается гомогенными реакциями. Метод активированного комплекса может быть с успехом применен для вычисления скорости химической адсорбции газов на твердых телах и гетерогенных каталитических процессов [4]. [c.305]

Захват электрона мюоном i приводит к образованию атома мюония Ми-водородоподобного атома, в к-ром центр, ядром вместо протона является Радиус атомной орбиты Ми 0,0532 нм, потенциал ионизации 13,54 эВ, масса 1/9 массы атома Н. Как и позитроний, мюоний может находиться в орто- и пара состояниях. Основные измеряемые характеристики Ми-степень ориентации спина относительно оси квантования (поляризация) и ее изменения во времени (релаксация), зависящие от хим. р-ций Ми. В магн. палях мюон и орто-мюоний претерпевают ларморову прецессию спина (системы спинов) с частотами, отличающимися в 103 раза, что позволяет экспериментально идентифицировать хим. состояние частиц. Ядерно-физ. эталонами времени при исследовании скорости взаимод. мюония с в-вом являются частота квантовых переходов между энергетич. состояниями мюония (( о = 2,804-10 с" ) и постоянная распада мюона X = 4,545-10 с", по отношению к к-рым измеряются абсолютные константы скорости реакций. [c.20]

Изучение конкретных плазмохимических процессов потребовало исследования механизма реакций молекул, происходящих с возбужденных электронных и колебательных уровней. Многочисленные механизмы (возбуждение, дезактивация, дпссоциация, рекомбинация п т. п.) в сложном переплетении и взаимном влиянии образуют многоканальную систему, поведение которой характеризуется вероятностями, сечениями и коэффициентами скорости химических реакций в условиях, когда поступательная энергия молекул п их внутренняя (квантованная) энергия переходят друг в друга. Прп этом особое значение приобретают реакции под деп-ствпем электронного удара. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология