Индуцированное поглощение

Известно, однако, что во внешнем электрическом поле или электрическом ноле других молекул неполярные молекулы поглощают ИК-излучение в области своих запрещенных колебательных частот вследствие появления у них индуцированного дипольного момента, причем интенсивность такого индуцированного поглощения зависит от величины напряженности электрического поля [6]. [c.117]

Рис. 13.8. Индуцированное поглощение, индуцированное испускание и спонтанное испускание.

В заключение отметим, что величины дисперсионных эффектов, рассчитанные Левиным [13] на основании модели Друде 0(Не—Ые)=—57 еа%, 0(Не—Аг) =—820 еа1, )(Ые—Аг) = = —1038 еа представляются нам сильно завышенными. Так, из его расчетов следует, что даже в случае взаимодействия наиболее слабо поляризующихся атомов Не и Ые индуцированный диполь практически целиком наведен дисперсионным взаимодействием. Такой результат вряд ли может отражать реальную ситуацию, поскольку для систем с большим числом электронов (Не— Аг и Ые—Аг), где роль дисперсионных эффектов должна быть еще более существенной, анализ [12, 14] контуров индуцированного поглощения [11] указывает на доминирующую роль членов, обусловленных перекрыванием электронных оболочек. [c.101]

Протон имеет спиновое число V (обычные углерод и кислород 0 имеют 1 = 0 и поэтому немагнитны). Если поместить магнитное ядро во внешнее магнитное поле, то окажется, что для магнитного диполя разрешен лишь дискретный набор ориентаций, т. е. эта система квантована. Магнитное ядро может иметь любую из (2/ + 1) ориентаций по отношению к направлению внешнего магнитного поля. Так, для протона (/ = 7г) во внешнем магнитном поле возможны лишь две ориентации, соответствующие энергетическим уровням [1Но (где Но—напряженность внешнего магнитного поля). Очевидно, что для ядра с / > 7г возможно большее число ориентаций, или энергетических уровней. Переход протона из одной возможной ориентации в другую может быть индуцирован поглощением или испусканием кванта энергии Е = Ьу = 2 1Ип (где V — частота поглощенного или испускаемого излучения). Так, для протонов в магнитном поле напряженностью 14 ООО э эта энергия соответствует частоте около 60 Мгц, т. е. попадает в диапазон УКВ и телевизионного вещания. [c.70]

Портер и сотр. [60, 61] исследовали двухфотонные фотохимические процессы, индуцированные поглощением света триплетными состояниями в твердых средах при 77 К. Для растворов ароматических соединений в алифатических углеводородах они установили два типа процессов а) ионизация растворенного вещества б) сенсибилизированная диссоциация растворителя на атомы водорода и свободные радикалы и отрыв последними атомов водорода от растворителя или растворенного вещества, в результате чего получаются радикалы растворенного вещества. Под действием инфракрасного света или при слабом нагревании наблюдались флуоресценция и фосфоресценция, возникавшие в результате рекомбинации ионов и электронов. Отношение интенсивностей фосфоресценции и флуоресценции было выше, чем при обычном оптическом возбуждении, и в этом отношении результаты были идентичны результатам Альбрехта и сотр. [57], впоследствии пересмотренным с точки зрения двухфотонного механизма. [c.56]

Современная фотохимия представляет собой быстро развивающуюся область физической химии. 20—30 лет назад круг вопросов, интересовавших фотохимика, в значительной степени ограничивался формальной кинетикой химических реакций, индуцированных поглощением света, причем исследовались в основном газофазные реакции. Сейчас проблемы, представления и сама структура этой области науки совсем иные, чем два десятилетия назад. [c.5]

Если двухфотонный переход индуцирован поглощением одного фотона пз кал<дой волны, сумма энергий обоих фотонов в системе координат молекулы будет равна [c.283]

Физическая адсорбция азота на аэросиле при —100° С и давлении 760 мм рт. ст. также приводит к появлению индуцированного поглощения в области частоты основного колебания молекулы азота 2331 см [8]. При адсорбции азота на металлах, нанесенных на аэросил или окись алюминия, появляется кроме того дополнительная полоса поглощения, расположенная для кобальта [9], никеля (рис. 1) [8—11], платины и палладия [И] соответственно при 2190, 2202, 2230 и 2260 см . В отличие от полосы поглощения азота, адсорбированного на аэросиле, эта полоса может наблюдаться при более высоких температурах и значительно более низких давлениях азота. На никеле, например, при —100° С интенсивность полосы 2202 см медленно уменьшается после откачки кюветы до 10 мм рт. ст., при 30° С полоса наблюдается при давлении азота не ниже 10" мм рт. ст. и достигает максимальной величины при давлении несколько десятков миллиметров ртутного столба. Эйшенс и Джекнау [8], впервые обнаружившие полосу поглощения азота, адсорбированного на никеле, считают поэтому, что она не связана с физической адсорбцией азота, а принадлежит валентному колебанию связи азот — азот в структуре N1—N=N . Против отнесения этой полосы к индуцированному поглощению физически адсорбированных молекул, поляризованных поверхностью адсорбента, говорит, по их мнению, также высокая интенсивность полосы [c.117]

При колебаниях линейных неполярных молекул, таких, как Ог, N2, Нг, не происходит изменения их электрических моментов, т. е. не осуществляется необходимое условие для существования инфракрасного поглощения. Поэтому такие молекулы не должны иметь вращательноколебательных спектров. Однако обнаружено, что при некоторых условиях эти симметричные Двухатомные молекулы имеют полосы поглощения [33]. Интенсивность поглощения пропорциональна квадрату давления газа. Если газ, поглощающий инфракрасное излучение, смешать с газом, не поглощающим этого излучения, то можно обнаружить, что первый газ обладает индуцированным поглощением, причем интенсивность этого поглощения пропорциональна давлению непоглощающего газа. Очевидно, что это поглощение обусловлено взаимодействием поля излучения и индуцированного диполь-ного момента, возникающего за счет деформации молекул при соударениях. [c.27]

С самого начала с учетом приведенной выше оценки малой интенсивности квадрупольных спектров было ясно,что для их получения в лабораторных условиях необходимо обеспечить достаточно большую оптическую толщину поглощающего сдоя. Практически реализация слоев в сотни и более метров стала возможной после сйзда -ВИЯ многоходовых оптических систем, предложенных Д.Уайтом.Другая особенность квадрупольных спектров состоит в том,что они всегда наблвдаются на фоне поглсщения, индуцированного столкновениями между молекулами. Интенсивность индуцированного поглощения возрастает проподаиовально квадрату давления,а ивтег-10 [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология