Электролит ионизация при растворении

Доставка исходных веществ к поверхности электрода и отвод продуктов реакции могут осуществляться тремя путями миграцией, молекулярной диффузией и конвекцией. Миграция представляет собой передвижение ионов под действием градиента электрического поля, возникающего в электролите при прохождении тока. Молекулярная диффузия представляет собой перемещение частиц под действием градиента концентрации, возникающего в растворе при его качественной или количественной неоднородности. Конвекция представляет собой перенесение частиц растворенного вещества вместе с потоком движущейся жидкости, например при перемешивании. Отклонение потенциала под током от равновесного значения, вызванное замедленностью доставки и отвода участников реакции, называют концентрационной поляризацией. Концентрационная поляризация имеет важное значение для окислительно-восстановитель-ных процессов и меньшее значение — для разряда простых металлических ионов. Концентрационная поляризация не единственная причина отклонения потенциала электрода под током от его равновесного значения. Обычно изменение потенциала при наложении тока оказывается больше, чем концентрационная поляризация. Это является следствием торможения на стадии присоединения или отдачи электронов. Поляризация, вызванная замедленностью разряда или ионизации при протекании электрохимической реакции, называется химической поляризацией. Химическую поляризацию называют также перенапряжением. [c.204]

Процесс электролитической ионизации удобнее характеризовать константой ионизации, применив к нему законы химического равновесия. Так, для реакции КА= К+ + А- константа ионизации Кп = = [К+][А-]/ [КА]. Здесь и далее в квадратных скобках обозначаются молярные концентрации компонентов. В отличие от степени ионизации константа электролитической ионизации зависит лишь от природы электролита и температуры. Чем больше величина /С , тем сильнее электролит. Между константой и степенью электролитической ионизации существует количественная зависимость. Действительно, пусть в рассмотренном процессе общее количество растворенного вещества КА равно С, а степень ионизации равна а. Тогда [К+] = [А ]=аС и, соответственно, концентрация недиссоциирован- [c.257]

На катодном участке в нейтральном, щелочном и слабокислом электролите,, содержащем растворенный кислород, происходит ионизация последнего с образованием гидроксил-ионов [c.280]

Если растворяющееся вещество — потенциальный электролит, состоящий из более или менее полярных молекул (например, хлороводород), взаимодействие этих молекул с полярными же молекулами воды приведет к разрыву молекул растворяемого вещества на ионы, причем этот процесс будет протекать тем легче, чем более полярна связь в молекулах растворяемого вещества и чем более полярны молекулы растворителя (это естественно, так как сильнее притяжение между частицами переходящего в раствор вещества и молекулами растворителя). Например, этиловый спирт—менее полярный растворитель, чем вода, поэтому в спиртовых растворах ионизация растворенных веществ происходит слабее, чем в водных растворах. А в неполярных растворителях, таких, как бензол, тетрахлорид углерода и др., ионизация растворенных веществ обычно и вовсе не наблюдается. [c.90]

При соприкосновении металла с электролитом происходит электрохимическое его растворение, т. е. переход положительных ионов металла в электролит. По мере накопления ионов металла в растворе начинается обратная реакция, обусловленная образованием отрицательно заряженной поверхности на паяемом металле по мере ухода с нее положительных ионов в электролит. При этом возникает разность потенциалов между металлом и электролитом, которая препятствует дальнейшему растворению металла. Такой двойной слой образуется практически мгновенно. Когда взаимодействие отрицательно заряженного металла и положительных ионов в электролите станет таким, что процесс ионизации (растворения) прекратится, наступит равновесие. Тем не менее, образование равновесного состояния на границе металл — электролит не означает прекращения процесса ионизации при нем скорости реакции ионизации и обратного процесса лишь равны. При этом устанавливается равновесный потенциал между слоем свободных зарядов на поверхности металла и слоем заряженных ионов в растворе. Если при этом не протекает других реакций на границе металл — электролит, скачок равновесного потенциала зависит от концентрации ионов и температуры, определяется по уравнению Нернста (для обычной реакции элемента) [c.166]

Перенапряжение процесса ионизации металлов часто снижается в результате образования поверхностных комплексов с анионами электролита, причем образующийся комплекс гидратирован. Подобную активацию можно объяснить на основании теории двойного слоя при учете ф -потенциала. Гидратированный поверхностный комплекс металла с галоидом легко теряет связь с основной массой металла и переходит в раствор. Этим объясняется, например, то, что скорость анодного растворения платины при постоянном потенциале пропорциональна концентрации ионов хлора в электролите. [c.447]

Существуют также ячейки с мембраной, впаянной непосредственно в их боковую стенку. Конструкция одной из таких ячеек, предназначенной для исследования кинетики и механизма процессов разряда-ионизации на амальгамных электродах, позволяет не только следить за накоплением радиоактивного металла в электролите, но также фиксировать переход металла в индикаторный ртутный электрод вследствие протекания на его поверхности реакции дис-пропорционирования низковалентных промежуточных частиц растворения амальгам. [c.214]

Если сплав находится в области потенциалов, где возможно окисление только одного компонента А, то его анодное растворение или коррозия со.провождаются обеднением поверхности по А и обогащением — по В. На начальном этапе СР особое значение приобретает вопрос о взаимном влиянии анодных реакций компонентов. Исследование начальных стадия 1п+- -1п + протекает в электролите. К сожалению, зы вает, что олово не сказывается на кинетике ионизации индия, которая остается такой же, как и в случае, растворения чистого металла [ 18]. [c.32]

Так, например, незначительное изменение потенциала электрода при анодном растворении металла показывает, что реакция ионизации (1,1) идет без заметного торможения. Все ионы металла, освобождающиеся при отводе во внешнюю цепь электронов, связанных с ионами металла в виде ион-атома (Ме"< > п ), успевают перейти в электролит и, таким образом, на электроде не остаются избыточные положительные заряды. Электрод почти не поляризуется. Значительная поляризация электрода, наблюдающаяся, например, при протекании на нем реакции восстановления ионов водорода или молекул кислорода [c.14]

Анализ потенциостатической кривой, характеризующей зависимость скорости анодной реакции ионизации металла от потенциала, указывает на то, что имеется довольно широкая область потенц иал ов, в которой скорость анодного растворения ничтожно мала (рис. 1). Поэтому, если сместить стационарный потенциал металла к этим значениям, скорость саморастворения резко снизится. В обычно принятом методе защиты ингибиторами потенциал полной пассивации достигается тем, что в электролит вводят пассивирующие анионы, тормозящие сильно анодную реакцию ионизации металла. [c.159]

Величина предельного тока активированного растворения обратно пропорциональна толщине приэлектродного диффузионного слоя, что указывает на диффузионный характер ограничений этого процесса. Недостаточная интенсивность массообмена вызывает концентрационные изменения у поверхности электрода, когда в приэлектродном слое происходит накопление катионов растворяющегося металла вплоть до превышения предела растворимости соответствующего кристаллогидрата и экранирования его осадком анодной поверхности [20]. Торможение процесса ионизации металла в активирующем электролите может объясняться также недостаточно высокой диффундирующей способностью активирующих ионов, а следовательно, замедленной доставкой их к поверхности анода [2 [. [c.31]

Во многих коррозионных процессах катодный процесс представляет восстановление растворенного в электролите кислорода с образованием иона гидроксила. В нейтральных и щелочных средах ионизация кислорода протекает по реакции (1.12), а в кислых средах—по реакции (1.13) [c.20]

Возникновению указанной пленки может способствовать изменение концентрационных соотношений у поверхности катода во время электролиза, а также процесс ионизации цинка, который протекает в исследованном электролите со скоростью 1,9-10- г/см в сутки. Растворение металла происходит, по-видимому, не только в отсутствие поляризующего тока, но также и при катодной поляризации цинка. На это указывает понижение выхода по току металла т] 100% при малой поляризации (рис. 39). Уменьшение выхода по току цинка при плотностях тока, превышающих предельную, обусловлено одновременным протеканием процесса выделения водорода. При плотности тока, близкой к предельной, выход по току цинка превышает 100%. Это явление свидетельствует о включении в металлическое покрытие других веществ, как, например, гидроокиси цинка. Источником таких веществ, очевидно, является упомянутая выше пассивирующая пленка. [c.83]

Еще менее вероятной следует считать возможность понижения выхода по току одновременно протекающим процессом восстановления трехвалентных ионов золота до одновалентных. Присутствие значительного количества трехвалентного золота в цианистом электролите возможно лишь при растворении в цианистом калии хлорида золота [267]. Между тем при анодном растворении золота в K N ионизация металла происходит со 100%-ным выходом по отношению к одновалентному золоту [268]. [c.102]

Произведенные измерения показали, что в растворе, содержащем 30 г/л золота и 4,3 г/л свободного цианида, неполяризован-ный электрод растворяется со скоростью 2,4-10 г см в сутки. Увеличение концентрации свободного цианида в растворе до 66 г/л не оказывает заметного влияния на скорость ионизации золота. Следовательно, в данном электролите, так же как и в разбавленных растворах цианистого калия [270], скорость процесса растворения золота лимитируется лишь диффузией кислорода к поверхности электрода. [c.103]

При погружении металлического электрода в раствор электролита возможен переход частиц металла в электролит в виде ионов (процесс ионизации). После ухода в раствор иона металла на поверхности электрода остается отрицательный заряд, равный валентности иона. По мере растворения металла отрицательный заряд на его поверхности возрастает. Перешедшие в раствор ионы притягиваются отрицательно заряженной поверхностью металла. Между электродом и раствором электролита возникает разность потенциалов, препятствующая дальнейшему растворению металла. [c.12]

Благодаря высокому отрицательному потенциалу катодного осаждения никеля большинство примесей металлов, содержащихся в электролите — ионы меди, железа, кобальта и другие, осаждаются на катоде совместно с никелем. Анодное же растворение никеля сопровождается ионизацией металлов-примесей и загрязнением электролита. Поэтому для достижения эффекта рафинирования нельзя вести процесс без разделения катодного пространства от анодного, как это имеет место при электролитическом рафинировании меди. [c.71]

В случае солевого пассивирования после достижения условий его образования прохождение анодного тока и ионизация металла сопровождаются образованием пористого пассивирующего слоя. При покрытии всей поверхности пассивирующим слоем процесс растворения перемещается в поры, в которых повышенная плот-ность тока вызывает пассивацию. В это время происходит растворение пассивирующего слоя в других точках. Таким образом, растворение металла осуществляется через активные мигрирующие. поры. В определенных условиях растворяющиеся в электролите тонкие пассивирующие слон являются беспористыми, тогда при постоянной плотности тока наблюдаются периодические колебания потенциала. [c.357]

Как было указано, при растворении веществ с ионными и сильно полярными решетками ионы не образуются, так как они уже существуют в решетке. Растворитель в этих случаях лишь разделяет и отделяет друг от друга противоположно заряженные ионы. Этот процесс существенно отличается от ионизации В газах, где при столкновении молекул газа с быстро движущимися частицами электрон выбивается из молекулы и образуется положительно заряженный ион. Поэтому термин электролитическая диссоциация в применении к рассмотренному выше процессу растворения ионных кристаллов в полярных растворителях характеризует этот процесс как распад кристаллического вещества на ионы, движущиеся в растворе независимо и образующие раствор, проводящий ток, т. е. электролит. Термин ионизация менее правилен, так как этот процесс ничего общего с ионизацией в газах не имеет. Следует помнить, что электролитическая диссоциация является следствием воздействия полярных молекул растворителя ва ионный кристалл (или на неполярную молекулу), поэтому образующиеся ионы неизбежно вступают в тесное взаимодействие с молекулами растворителя (сольватация) и далеко не свободны в этом смысле. [c.370]

Другими реакциями могут являться реакции самого различного типа. Например, в кислых водных растворах — реакция разряда ионов гидроксония и ионизации водорода или реакции с участием молекулярного кислорода, растворенного в электролите. Термодинамическую возможность протекания этих реакций на различных металлах можно проиллюстрировать, используя диаграмму термодинамической устойчивости воды (рис. 1.1). Диаграмма представляет собой зависимость равновесных потенциалов водородного и кислородного электродов от pH раствора при температуре 25 °С и давлении газов 1,033-10 Па. Зависимости потенциалов от pH выражают следующими уравнениями [c.8]

Из гальваностатических анодных кривых ф—было установлено, что при введении в оксалатный электролит желатины механизм анодного растворения амальгамы цинка изменяется (28]. В то время как в отсутствие желатины порядок анодного процесса ионизации цинка по оксалат-ионам равен единице, в присутствии желатины он равен нулю, т. е. в анодном процессе в этом случае оксалатные комплексы цинка не участвуют. Этот вывод согласуется с данными, полученными А. Г. Стромбергом полярографическим методом [8, 12]. Рассмотренный эффект, вероятно, связан с блокирующим влиянием адсорбированной желатины, затрудняющей доступ к поверхности электрода оксалат-ионам. [c.151]

Большое влияние на взаимодействие красителя с волокном оказывает. наличие в молекуле красящего вещества групп, способствующих растворению его в воде, и прежде всего сульфогрупп, которые сообщают красителю сродство к воде. Очевидно, что с увеличением числа гидрофильных сульфогрупп должно уменьшаться сродство красителя к целлюлозе. Такие группы сообщают молекуле красителя при ее ионизации отрицательный заряд. Так как в водной среде целлюлоза также заряжается отрицательно, между красителем и волокном возникают силы электростатического отталкивания, что в еще большей степени снижает сродство красителя к волокну. Для устранения этого недостатка в красильную ванну добавляют нейтральный электролит. При этом следует строго регулировать электролитный состав красильной ванны, так как при избытке электролита лишенные отрицательного заряда частицы красителя легко ассоциируют в крупные агрегаты, не способные непосредственно принимать участие в процессе крашения. Содержапие хлорида и сульфата натрия в растворе красителя зависит от его строения, температуры ванны и наличия в ней гидрофильных органических растворителей или текстильных вспомогательных препаратов. [c.169]

В свою очередь, влияние pH и ЕЬ на границу раздела фаз может быть отнесено и к электродным процессам, где может изменяться не только протекание электрохимических реакций, но и протекание фазово-дисперсных превращений. Так, при повышении pH электролита интенсифицируется процесс растворения алюминиевого катода, который протекает, как объясняют некоторые исследователи, по химическому механизму [78]. Концентрация избыточной щелочности на границе раздела катод — электролит приводит к ионизации алюминия без участия электрической составляющей процесса. Аналогично может протекать химическая коррозия анода при снижении pH в прианодной области при потенциалах ниже потенциала ионизации алюминия. [c.88]

Несмотря на термодинамическую неустойчивость в атмосферных условиях, железные сплавы широко и успешно применяют, так как их коррозия протекает сравнительно медленно вследствие ряда кинетических ограничений элементарных процессов (оговоримся, что речь идет об электрохимической коррозии, которая происходит лишь при наличии на поверхности металла пленок электролитов, в отличие от химической, характерной для горячих газов). Так, анодный процесс растворения (ионизации) железа в электролите, в частности воде, приводит к образованию так называемого двойного слоя из гидратированных катионов у поверхности металла и избыточных электронов в последнем. Эти разноименно заряженные частицы взаимно притягиваются, устанавливается динамическое равновесие, при котором в целом поверхность металла остается электрически нейтральной, и его дальнейшее растворение прекращается. Однако если отвести избыточные электроны, создав электрическую цепь и наложив на железо положительный потенциал, то равновесие нарушится и возобновится анодное растворение железа. Нечто подобное происходит при коррозии под действием постоянного тока. [c.17]

Большой экспериментальный материал, накопленный при исследовании электрохимического поведения металлов, наглядно показывает, что кинетика электроосаждения и растворения металлов тесно связана с адсорбционными явлениями. Чужеродные частицы, присутствуюш,ие в электролите или возникаюш,ие в процессе электролиза, адсорбируются на новерхности электрода и, как правило, тормозят, а иногда и изменяют характер протекания электрохимических реакций. Степень торможения электродных процессов зависит в основном от прочности связи чужеродных частиц с поверхностью электрода. При рассмотрении кинетики электродных реакций обычно предполагают, что поверхность электрода является однородной, и не учитывают влияния адсорбированных чужеродных частиц на скорость разряда и ионизации металла. Последнее часто приводит к ошибочным трактовкам экспериментальных результатов. [c.3]

Остановимся подробнее па гальванических элементах с твердым электролитом, все чаще применяющихся в металлургии. Так, в элементе Ме(т) Жидкая сталь] [Твердый электролит [Ог (г), на платиновом вспомогательном электроде происходит ионизация газообразного кислорода при строго определенном р Ионы кислорода переходят на анионные вакансии в электролите ]/202(г)+2 >==02- . р д . Вторым электродом является жидкая сталь, содержащая растворенный кислород, с тугоплавким токоподводом из Ме т). На поверхности стали идет реакция 02-(электролит) = [0]+2е. Таким образом, А0=А0°+ПТ1па . /р1 =—2Е Е°—Е) и, следовательно, из измерений Е при постоянном ро можно экспрессно находить аю] и по установленной связи между этой величиной и концентрацией определять [О]. Такие определения особенно важны в кислородно-конверторном производстве для рационального раскисления стали. Подобные элементы используются для определения кислорода в газовых смесях — для этого левый электрод также делается платиновым и помещается в объем, в котором необходимо измерить ро,-В этом элементе [ = (/ 7/2 ) 1п, , /р1/2 [c.127]

В присутствии чужих ионов в растворе этот баланс по веществу может быть нарущен. Металл может по-прежнему посылать свои ионы в раствор, а в обратной реакции разряда наряду с ионами данного металла могут принять участие ионы или молекулы других веществ, например ионы водорода, растворенный в электролите кислород и т. п. В итоге баланс по веществу данного вида нарущается — металл начинает растворяться. При этом разряд посторонних ионов или молекул, как и ионов самого металла, не нуждается в каких-то особых (катодных) участках этот процесс может проходить там же, где проходит ионизация металла. В таком случае коррозионное разрущение металла можно рассматривать как реакцию электрохимического обмена между металлом и раствором, подобно, например, реакции замещения меди цинком. [c.296]

Определение электродного потенциала металла необходимо для изучения механизма электрохимической коррозии. По значению потенциала металла можно установить контролирующий фактор коррозионного процесса, что позволяет найти наиболее рациональные пути борьбы с разрушением металла. Контролирующим фактором называется наиболее заторможенная ступень коррозиоииого процесса, слагающегося из анодной реакции ионизации металла (61), катодной реакции ассимиляции электрона (74) и процесса протекания тока в металле и электролите. В нейтральных средах наиболее распространенной катодной реакцией является ионизация кислорода воздуха, растворенного в электролите (66). [c.54]

Если, помимо указанных, не происходит никаких других процессов, то вскоре обмен электронами прекраща- ется, так как вблизи поверхности цинка скапливаются положительно заряженные ионы которые настолько сильно притягивают электроны из цинкового электрода и препятствуют выходу из металла готовых к растворению ионов что процесс ионизации останавливается. То же происходит и в непосредственной близости от поверхности меди. Здесь вследствие осаждения ионов Си отрицательно заряженные сульфат-ионы собираются у поверхности медного электрода, и по истечении короткого времени из-за отталкивания электронов и притягивания ионов меди становится невозможным дальнейшее осаждение ионов Си Если гальванический элемент бездействует, то такое состояние действительно наступает. В ра -тающем же элементе, когда полюса его соединены проводом, условия совсем другие. Вследствие разности потенциалов между полюсами элемента, а также в растворе электролита все время течет электрический ток, причем ток в электролите обусловлен переносом свободно перемещающихся положительных ионов (катионов Си ) в одном направлении и отрицательных ионов (анионов 50 4 — в противоположном. Благодаря этому процесс ионизации атомов или разряда (нейтрализации) ионов может идти непрерывно. Раствор сернокислой меди должен быть отделен от раствора сернокислого цинка, так как в противном случае сернокислая медь будет иметь прямой контакт с цинком — между ними начнется непосредственный обмен электронами, что приведет к прекращению макроскопического тока. Такое разделение, однако, не должно означать электрическую изоляцию, так как в этом случае электрический ток идти не может. Поэтому оба раствора необходимо разделить пористой стенкой, которая препятствует смешению растворов, но позволяет ионам свободно мигрировать сквозь нее. [c.135]

Электрохимическая пассивность. При рассмотрении в гл. XIII вопроса об анодных потенциалах считалось, что растворение анода обычно начинается, как только ему сообщили пот-енциал, немного более положительный, чем обратимый потенциал в данном электролите. При увеличении плотности тока потенциал в результате концентрационной поляризации несколько возрастает, но веЛичина этого изменения потенциала обычно невелика. На стр. 576 было отмечено, что при обычных температурах анодное растворение металлов группы железа не начинается до тех пор, пока потенциал электрода не превысит теоретический обратимый потенциал на сравнительно большую величину, например на 0,3—0,4 е эта заметная поляризация или необратимость объясняется тем, что одна из стадий процесса ионизации является медленной и требует высокой энергии активации. Тем не менее, несмотря на большую поляризацию, анод из железа, кобальта или никеля может растворяться количественно в согласии с требованиями законов Фарадея. Однако при увеличении плотности тока достигается точка, в которой потенциал анода резко возрастает и одновременно происходит уменьшение силы тока в то же самое время анод практически перестает растворяться, оставаясь в других отношениях на вид неизменным. Металл, как говорят, переходит в пассивное состояние, явление же это называется пассивацией-, так как в рассматриваемом случае пассивно ть возникает в результате анодной, т. е. электрохимической обработки, то одно из этих прилагательных часто употребляется для обозначения рассматриваемого типа пассивности [9]. [c.649]

Электрохимические методики измерения концентрации кислорода различаются конструкцией ячейки, а также материалом электродов индикаторного и сравнения. Описан деполяризацион-ный анализатор содержания растворенного кислорода в сточных водах. Датчик прибора представляет собой электролитическую ячейку (анод — Аи, катод — Ag, электролит — КС1), питаемую постоянным током 0,8 в и отделенную от анализируемой сточной воды мембраной из фторопласта. Принцип действия анализатора, предложенного в работе [59], заключается в измерении тока ионизации кислорода, диффундирующего к индикаторному электроду через полупроницаемую мембрану. В качестве индикаторного электрода применяют серебряный, вспомогательного — пористый кадмиевый, оба электрода погружены в 27%-ный раствор КОН. Описана электрическая схема устройства, обеспечивающего непрерывность анализа с точностью измерений 2 мг QJл. [c.163]

Для изучения сорбции водорода был использован электрохимический метод снятия кривых заряжения, позволяющий найти зависимость между потенциалом электрода и количеством электричества, затраченного на ионизацию поглощенного водорода. Установка и подготовка к эксперименту описана в работе [23]. Чтобы избежать растворения сплавов, анодная поляризация доводилась лип1ь до зиачеиия потенциала ср=150—170 мв по отношению к водородному электроду сравнения в том же электролите. При этом последовательные кривые заряжения данного электрода полностью 1юспроизводились. При использованной силе поляризующего тока 0,6 ма отклонение потенциала от равновесного значения (определяемого после выключения тока) составляло 1-4 мв в зависимости от навески сплава (обычно 0,3—0,8-10 г-атома). [c.119]

Ниобий. Сведения о возможности электроосажденин ниобия из водных растворов, так же как сведения о реализации этих предложений, весьма малочисленны. В электролите на основе ниобиевой кислоты катодный выход металла по току составляет около 0,1 %. Водные растворы на основе фторниобатных комплексов весьма склонны к гидролизу. Более устойчивые соединения получены растворением металла при поляризации переменным током в соляной кислоте (50—150 г/л) с добавлением фторидов (10—30 г/л) и в борфтористоводородной кислоте [95]. Ионизация ниобия в НС становится возможной лишь после введения в нее ЫН4р. Скорость растворения металла составляет 0,15— 1,2 г/(дм -ч). При высоких плотностях тока — более 20 А/дм для солянокислого и более 10—12 А/дм для борфторидного растворов — наблюдалась пассивация ниобиевых электродов. На основе указанных растворов предложены способы получения сплавов N1—N5 (6 %) и Ре—N5 (10 %). Получены также пленки типа N5—ЫЬ О , и N1—N5—пробивное напряжение которых достигало 120 В [96]. Исследование состава покрытия, полученного с платиновым анодом из цитратного электролита, содержащего комплексное соединение ниобия, показало, что при электролизе совместно восстанавливаются Н, N5 и Р1, происходит незначительное растворение платины, на медном катоде формируется сплав, включающий N5 и Р1, содержание в котором ниобия составляет 0,5—0,7 % [97]. [c.148]

Ведутся широкие исследования по соверщенствованию никель-кадмиевых ЭА. Оптимизируется структура прессованных электродов, улучшается технология изготовления ЭА. Особое внимание в последние годы уделяется герметичному аккумулятору [22, т. 2]. Предложено несколько новых способов рекомбинации выделяющихся при заряде газов применение катализаторов и вспомогательных электродов для восстановления кислорода и ионизации водорода, эластичных корпусов, введения поглотителя водорода, например палладия, в кадмиевый электрод. Установлено вредное влияние карбонатов на удельные характеристики и ресурс ЭА. За счет применения облегченных конструкций американской фирме Гулд [41] удалось создать ЭА со спеченными электродами, имеющие удельную энергию до 60 Вт-ч/кг (пятичасовой разряд). Для режимов короткого разряда (менее 1 мин) предложена батарея ЭА биполярной конструкции, характеристика которых в 3 раза выше, чем у обычных ЭА [41]. Также разработаны ЭА спиральной конструкции с гибкими электродами [22, т. 2]. Для удешевления ЭА вместо никеля предложено использовать никелированное железо [83]. Большое внимание уделяется механизму работы и саморазряда окисноникелевого электрода. Как показал О. Г. Маландин [87], в концентрированных щелочных растворах саморазряд окисноникелевого электрода определяется главным образом электроокислением металлического никеля основы. На саморазряд оказывает влияние также растворенный в электролите кислород. Исследуется окисноникелевый электрод с целью повышения коэффициента использования. Последний удается увеличить путем введения добавок, например кобальта, в активную массу [52]. [c.126]

При потенциалах, более положительных, чем фз, скорость роста пленки (реакция 2) превышает скорость ее растворения в электролите, происходит формирование пленки, заканчивающееся в точке д при потенциале полной пассивности Ф4. Дальнейшему повышению потенциала (участок де) соответствует малая скорость ионизацим металла через поры запщтной пленки. Ток полной пассивации пп> характеризующий скорость этого процесса, практически не зависит [c.340]

Следует также рассмотреть некоторые теоретические вопросы электрохимического принципа защиты металла от атмосферной коррозии. Анализ потен-циостатической кривой, характеризующей зависимость скорости анодной реакции ионизации металла от потенциала, указывает на то, что имеется довольно широкая область потенциалов, в которой скорость анодного растворения ничтожно мала. При величине стационарного потенциала металла, близкой к этш значениям, скорость саморастворения резко снизится. В случае применения обычного метода защиты ингибиторами пот(знциал полной пассивации создается при вводе в электролит пассивирующих анионов, сильно тормозящих анодную реакцию ионизации металла. [c.7]

При работе отрицательного электрода преимущество имеют жидкофазные процессы, проходящие по механизму растворение — осаждение . Начальной стадией разряда свинцового электрода в сернокислотном электролите является ионизация свинца РЬ- РЬ(П). При этом, наряду с ионами Pb + образуются растворимые комплексы двухвалентного свинца. Ток обмена равновесия РЬ рьРЬ(П) весьма велик, достигая 0,8 А/см но при наличии пассивирующего сульфатного слоя в сернокислом растворе величина о падает до 0,4-10 А/см . Аналогичный, но менее выраженный эффект наблюдается при адсорбции на электроде поверхностно-активных веществ. [c.167]