Квадрупольные спектры

Для ядра с / = 1 квадрупольный спектр с двумя линиями может возникнуть в случае г / О, как отмечалось выше (рис. 14.6,Б), или для ядер с л = О, находящихся в двух неэквивалентных центрах решетки. Исследование спектра образца, находящегося во внешнем магнитном поле, позволяет различить эти два варианта. В первом случае (г / 0) снова должны наблюдаться две линии, но с энергиями, отличающимися от тех, что наблюдались в отсутствие поля во втором случае каждый двукратно вырожденный уровень должен расщепляться, приводя к спектру с четырьмя линиями. [c.269]

Как и все симметричные двухатомные молекулы, водород не имеет дипольного колебательно-вращательного спектра, и молекулярные постоянные Нг в основном электронном состоянии могут быть найдены только на основании результатов исследования квадруполь-ного колебательно-вращательного спектра, спектра комбинационного рассеяния и электронного спектра Квадрупольный спектр Нг, лежащий в фотографической инфракрасной [c.182]

Аллен дал обзор экспериментальных методов и той информации, которую можно получить из чисто квадрупольных спектров твердых тел [28]. Постоянная квадрупольного взаимодействия определяется кривизной потенциального поля вблизи ядра (т. е. второй производной V по расстоянию). Поэтому на нее влияют изменения в электронной плотности вблизи ядра. Этим методом можно, разумеется, изучать только такие соединения, в состав которых входит, по крайней мере, одно ядро с отличным от нуля квадрупольным моментом, и распределение электронов только около этого ядра. Таким образом, этот метод неприменим для ядер Hi, или 0 , но пригоден для ядер D2, СР и I . [c.146]

Г. Герцберг по квадрупольному спектру поглощения нашел молекулярный водород в атмосфере планет. [c.677]

В поле со сферической симметрией д == О и чистого квадрупольного спектра не наблюдается. В такой молекуле, как N2, градиент поля в каком-либо из ядер определяется расположением других зарядов в молекуле, особенно / -электронов. В жидком и газообразном состоянии вследствие быстрого и беспорядочного движения молекул величина д для ядра быстро изменяется и в среднем д = 0. В твердом же веществе при достаточно низких температурах молекулы должны занимать более или менее фиксированные положения и средняя величина градиента поля для ядра не равна нулю. Твердый азот при 4,2° К фактически дает простую чистую квадрупольную резонансную линию при частоте 3,5 Мгц. [c.579]

Изучалась структура полимерных соединений фосфора, [4408—4436]. С помощью квадрупольных спектров исследованы структуры фосфонитрилхлоридов [4405—4407]. [c.473]

Известно, что химический сдвиг в спектрах ядерного магнитного резонанса [76], а также динамические характеристики квадрупольных спектров [77] пропорциональны h , т. е. числу 5р-дырок. В табл. 6 приведены значения изомерного сдвига и число 5р-дырок, рассчитанное по спектрам ЯМР и данным о квадрупольном взаимодействии, для иодидов щелочных металлов [42] в этой же таблице указаны значения разностей электроотрицательностей и некоторые другие характеристики этих соединений. На рис. 22 пока- [c.272]

Существенную информацию можно получить, исследуя квадрупольные спектры образцов, помещенных в слабое магнитное поле. В общем случае наложенное магнитное поле смещает энергии невырожденных квадрупольных уровней и расщепляет дважды вырожденные уровни [т. е. уровни с тФО см. уравнение (9-1)]. Такие изменения энергии невырожденных квадрупольных уровней представлены на рис. 9-2,6 и в для ядра с 1=1 [c.344]

Для ядра с /=1 квадрупольный спектр, состоящий из двух линий, может возникнуть в двух различных случаях во-первых, при т]= =0, как описано выше (рис. 9-2,6) во-вторых, при т) = 0 для двух ядер, находящихся в неэквивалентных положениях в решетке. Исследование спектра образца во внешнем магнитном поле позволяет различить эти две возможности. В первом случае (11 0) в магнитном поле также будут наблюдаться две линии, но с энергиями, измененными по сравнению с энергиями в отсутствие поля во втором случае каждый дважды вырожденный уровень расщепится, что приведет к появлению четырех линий. [c.344]

Если спин / = 1 2 /г и больше, e Qq и т) определяются по частотам квадрупольных спектров. Энергетические уровни для различ- [c.12]

Решение задачи первого типа может быть предпринято с чисто структурной целью или в том случае, когда анализ чисто квадрупольных спектров не позволяет провести отнесение частот. В первом случае Зееман-анализ обычно сочетается с полным рентгеноструктурным исследованием. Действительно, если молекула известной формы содержит, например, связи С—С1, то, найдя взаимную ориентацию кристаллографических осей и этих связей и проведя простой геометрический анализ, можно определить приблизительную структуру кристалла, т, е. преодолеть одну из наиболее трудных стадий Структурного анализа. [c.40]

Как уже обсуждалось ранее (см. п. 1), перенос заряда на разрыхляющую ст-орбиталь акцептора приводит к сдвигу квадрупольного спектра галогена в низкочастотную область. Величина этого сдвига определяется характером распределения перенесенного заряда. Поскольку в большинстве комплексов такого типа степень переноса заряда невелика, частотные сдвиги должны в существенной мере зависеть от геометрического фактора. [c.136]

Частоты квадрупольных спектров галогенов сдвигаются в низкочастотную область за счет увеличения ионности связи М—Hal. Этот сдвиг тем больше, чем больше степень переноса заряда. Для слабых комплексов характерно значительное влияние стерических факторов. [c.144]

Доказано, что С1, Вг и I могут быть электроположительными. Для удобства эти доказательства можно разделить на две группы. Первая группа рассматривает полярность связей. Как уже отмечалось для IF, ядерный квадрупольный спектр С1 определенно указывает, что структура 1+F вносит заметный вклад в электронное состояние молекулы. Ядерная квадрупольная спектроскопия также подтверждает важность 1+ N в I N, 1+СГ в I 1. Вообще следует ожидать, что, если атом галогена образует связь с более электроотрицательным атомом, чем он сам, связь будет полярной, а галоген частично положительно заряженным. Однако едва ли можно сказать, что атом галогена существует в положительной степени окисления, хотя можно приписать положительную степень окисления (например, +VH для хлора в IO ) по существу произвольно для удобства подбора коэффициентов окислительно-восстановительных реакций. [c.442]

Квадрупольные спектры молекул представляют интерес с нескольких точек зрения. Измерения интенсивности позволяют определять соответствующие матричные элементы квадрупольного момента, которые представляют собой фундаментальные молекулярные пара-мет я и могут служить чувствительным критерием точности волновых функций, используемых в квантовохимических расчетах. Сведе-яия о матричных элементах квадрупольных моментов необходимы во многих задачах спектроскопии взаимодействующих молекул, в том числе при интерпретации спектров, индуцированных межмолекуляр-ными взаимодействиями. Наконец, квадрупольные спектры водорода находят вое более широкое применение в физике планетных атмосфер и астрофизике. [c.3]

Таким образом, из экспериментальных данных по энергетическому расщеплению линий в квадрупольном спектре можно найти величину QU г Для определения знака этой величины необходимо дополнительно исследовать, какой из пиков соответствует я-, а какой — а-переходу. На рис. 1.19 схемы расположения уровней приведены для случая, когда 0,Ьгх > 0. В противном случае уровень с т = 2 будет располагаться ниже уровня с т = V2 Выражение (1.96) было получено в предположении аксиально симметрич- [c.55]

Вращательные постоянные для основного электронного состояния молекулы Нг вычислялись рядом авторов. Герцберг [2021] вычислил постоянные на основании анализа тонкой структуры полос 2—О и 3—О квадрупольного спектра Нг. Стойчев [3875], используя данные, полученные Герцбергом [2021], а также результаты собственных измерений полосы 1—О в спектре комбинационного рассеяния, заново вычислил вращательные постоянные Нг. Однако вращательные постоянные, найденные этими двумя авторами, имеют тот же недостаток, что и колебательные постоянные, поскольку они точны только для малых значений v. Джеппесен [2239] вычислил вращательные постоянные, используя полученные им из электронного спектра данные для v" 12 и J 7. Позже эти данные были взяты за основу Вулли, Скоттом и Брикведе [4329], которые заново вычислили значения вращательных постоянных Нг в основном электронном состоянии. Расчет, выполненный в работе [4329], следует признать более корректным, поскольку авторы этой работы стремились составить такое уравнение, которое давало бы разумные значения энергии вращательных уровней при больших значениях/. В частности, вместо полинома (1.15) для энергии вращательных уровней молекулы Нг было использовано уравнение (1.18). [c.184]

По четыре резонансных линии было найдено в квадрупольных спектрах Ti l4 [15], Si [16] и Sn U [16]. Отсюда был сделан вывод о том, что кристаллические структуры этих веществ аналогичны. [c.349]

Таким образом,квадрупольный спектр линейной молекулы аналогично спектру комбинацлонного рассеяния состоит из колебательновращательных ветвей О г (Д =-2), Оц/(ДJ =0) и5J ДЛJ +2). [c.5]

Следовательно, отношение интенсивностей квадрупольного и дипольного спектров квадратично возрастает с частотой перехода. Поэтому квадрупольные переходы легче наблюдать в электронных спектрах, чем в колебательных, а тем более вращательных.В частности, этим объясняется тот факт, что почти все имепциеся экспериментальные данные относятся к квадрупольному спектру водорода - молекулы, имеющей наибольший колебательный квант. [c.6]

Лабораторные исследования квадрупольных спектров молекул. Впервые на возможность наблюдения квадрупольных спектров поглощения водорода и азота с целью их обнаружения в атмосферах звезд и планет обратил внимание в 1938г. Г.Герцберг[30]. [c.10]

С самого начала с учетом приведенной выше оценки малой интенсивности квадрупольных спектров было ясно,что для их получения в лабораторных условиях необходимо обеспечить достаточно большую оптическую толщину поглощающего сдоя. Практически реализация слоев в сотни и более метров стала возможной после сйзда -ВИЯ многоходовых оптических систем, предложенных Д.Уайтом.Другая особенность квадрупольных спектров состоит в том,что они всегда наблвдаются на фоне поглсщения, индуцированного столкновениями между молекулами. Интенсивность индуцированного поглощения возрастает проподаиовально квадрату давления,а ивтег-10 [c.10]

Первое успешное наблвдение квадрупольного спектра водорода было сделано опять-таки Г.Герцбергом [31,32] с использованием многоходовой кюветы с базой 22 м, устройство которой было описано в работе [33], При давлении Н2 в Ю Па удалось получить содержание 5,4 км МПаСоптический путь составлял 5,3 км), что позволило впервые зарегистрировать фотографическим путем несколько линий в полосах колебательных переходов 2-0 и 3-0. [c.11]

Е табл.4 представлены данные о коэффициентах сдвига,полученные при исследованиях квадрупольных спектров (I).спектров, ивдуцированных электрическим полем (П). и спектров КР (Ш) водорода результаты (П) и (Ш) относятся к согласной поляризации. Приведенные в табл.4 значения коэффициентов сдвига харекгеризуются весьма разной точностью. Данные из квадрупольных спектров получены при плотностях не выше Ю амага,т.е. в области основной колебательной полосы Н2 абсолютные величины сдвигов составляли см с вероятной ошибкой до 50 .Дан- [c.17]

Большой интерес представляет недавно открытый квадигполь-ный спектр водорода в туманности Орион (см. [85] и приведенные там ссылки). По интенсивности линий в переходах 1-0 и 2-1 были оценены вращетельная и колебательная температуры (2000 К) и масса Н2 по дучу зрения (2. 0 см" ).Нагрев водородного облака, полная светимость которого в линиях квадрупольного спектра составляет 2000 а, предположительно осуществляется ударной волной, расщ)0011)аняющепся со скоростью Ю-25 км с .Квадрупольные линии водорода, нагретого до 1 00 К, найдены также в спектре планетарной туманности NG 7027 [86]. [c.24]

Положение квадрупольного спектра (химсдвиг) дляSzFep Wi/ 0 в области 200-230° изменяется немонотонно. В районе 195° на кривой о(Т] наблюдается небольшой скачок, оцениваемый величиной [c.109]

Разложение квадрупольного спектра для кубической модификации со статистическим распределением Ре и л/ на соответствующие этому случаю 3 дублета и одиночную линию с интенсивностями, рассчитанными с учетом предполагаемого содержания Рс и в октаэдрах, показало, чго расчетный спектр не совпадает с экспериментальным. Исходя из этого можно заключить, что в исследуемых перовскигах отсутствует полностью статистическое распределение ионов Тё Это согласуется с выводами рабог /1 и по которым исследуемые соединения являются ферримагнегиками с частично упорядоченвш расположением ионов Ре и М и позволяет объяснить- обнаружение в работе /37 дополнительных слабых рефлексов немагнитной прв-роды. [c.111]

Чринадлежность линий в квадрупольном спектре к я- или ст-переходам можно установить и не прибегая к изучению угловой зависимости отношения их площадей в монокристалле. Если поликристаллический порошок поместить в сильное магнитное поле (порядка 100 кэ), то благодаря взаимодействию магнитных моментов ядер в основном и возбужденном состояниях с внешним магнитным полем вырождение ядерных уровней снимается полностью. Если энергия магнитного взаимодействия существенно превышает энергию квадрупольного взаимодействия, то, как это будет показано в следующем разделе, для перехода [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология