Льюиса цис-закрепления

Таким образом, весьма близкие явления могут быть вызваны разными причинами изменением природы противоиона в неполярной среде, переходом от неполярной среды к полярной при одном и том же противоионе, введением малой порции сильного основания Льюиса при сохранении остальных параметров системы неизменными. Несмотря на такое сходство конечных результатов, интерпретация перечисленных случаев может быть проведена дифференцированно. Прежде всего следует ответить на вопрос о том, на каком из звеньев растущей цепи закрепляется определенная структура. Принципиально возможно закрепление структуры либо на предпоследнем, либо на последнем звене растущей цепи. Первый случай реализуется на агентах типа свободных радикалов или свободных ионов второй — на агентах М —X, к которым относятся ионные пары. Однако при росте цепи на ионных нарах закрепление структуры на последнем звене происходит лишь при условии локализации противоиона у концевого атома активной макромолекулы. При полимеризации диеновых углеводородов это условие может нарушаться из-за перехода концевых алкенильных групп в л-аллильные, например [c.71]

В случае необходимости использования этих катализаторов целесообразно более жесткое закрепление кислот Льюиса за счет введения в полимеры (сополимеры) стирола мономеров с электронодонорными группами (4-винил-пиридин, акрилонитрил) [142, 146, 147]. Особенно перспективными в этом плане представляются гельиммобилизованные кислоты Льюиса. Так, закрепленный на бутилакрилатном каучуке (сополимер бутилакрилата с акриловой кис- [c.60]

В противоположность вышерассмотренной обратимой иммобилизации НС1-AI I3 полимерами и сополимерами стирола (схема 2.1), необратимо иммобилизованные комплексы представляют собой активированные с помощью сольватации ароматическим растворителем предварительно закрепленные на полимерной матрице кислоты Льюиса и Бренстеда [164, 166] [c.64]

В подавляющем большинстве случаев в адсорбционной хроматографии в качестве сорбента используют силикс1гель, который обладает совокупностью различных по своей природе силанольных и силоксановых групп. Популярность силикагеля связана с доступностью разнообразных по геометрической структуре образцов, высокой технологичностью их получения, относительно низкой себестоимостью и высокой селективностью при групповом разделении углеводородов, а также при разделении изомеров замещенных ароматических углеводородов. Последнее свойство широко используется при анализе группового состава различных фракций перегонки нефти и топлив. К числу существенных недостатков силикагеля можно отнести сильную адсорбцию на силикагеле ряда аминов и недосточно высокую гидролитическую устойчивость. Указанные недостатки менее характерны для оксидов алюминия и циркония, которые, в свою очередь, обладают высокой реакционной способностью по отношению к основаниям Льюиса, таких, как органические кислоты, фосфаты, фториды, что также ограничивает их применения. Общим недостатком использования всех минеральных оксидов в качестве сорбентов для адсорбционной хроматографии является высокая чувствительность к присутствию следов воды в элюентах на основе органических растворителей. Как правило, разделение на немодифицированных неорганических оксидах проводят в нормально-фазном или прямофазном вариантах, что на практике соответствует использованию полярного сорбента и неполярного элюента. Даже небольшие содержания воды в элюентах в этом варианте существенно изменяют селективность разделения и приводят к ухудшению воспроизводимости. Менее чувствительными к влаге являются силикагели, химически модифицированные полярными органическими молекулами с функциональными амино-, нитро, амидными или нитрильными группами. Однако при закреплении органических молекул на поверхности сорбента для хроматографии возникает вопрос о возможности разделений по механизму распределительной хроматографии. [c.365]

Вытеснение олеат-иона гидроксилом с поверхности минерала можно рассматривать как типичное конкурентное взаимодействие 0-донорных реагентов. В связи с этим следует отметить, что представления о несульфидных минералах как кислотах и основаниях Бренстеда или Льюиса, объяс-, няют также факты депрессии минералов или закрепления на них реагентов в зависимости от способности катионов кристаллических решеток образовывать гидроокиси металлов. Так, показано, что минералы депрессируются в области pH начала осаждения гидроокисей их катионов [3]. Область pH образования гидроксокомплексов типа МеОН обусловливает также максимальную сорбцию реагентов [34]. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология