Устойчивость гидролитическая

Понятие о химическом строении белков. Как мы неоднократно имели случай убедиться, наиболее устойчивыми к воздействию химических реактивов в органических молекулах являются углерод-углеродные связи. Нагревание вещества с водными растворами кислот или щелочей обычно не нарушает этих связей гидролиз, как правило, приводит к расщеплению связей у кислорода или азота. Таковы реакции гидролитического расщепления сложных эфиров (например, жиров) и амидов. Белковые вещества при гидролизе распадаются в конечном итоге до а-аминокислот. Если в состав белка входят только различные а-аминокислоты, то мы имеем дело с так называемыми собственно белками, или протеинами Но существуют и сложные белки, или протеиды, в состав которых входят остатки соединений, принадлежащих к иным классам органических и неорганических соединений. [c.393]

Эффективность акриловых реагентов связана с особенностями их состава и строения. В отличие от реагентов на основе полисахаридов с их нестойкими эфирными и гликозидными связями у акриловых полимеров цепи скрепляются прочными связями углерод — углерод. Это придает им большую энзиматическую, гидролитическую и термоокислительную устойчивость. Существенно и расположение функциональных групп непосредственно у главной цепи, а не в связи с циклическими группировками, как у крахмала или КМЦ. Малые размеры заместителей (группы N, СНз, СООН) и высокая их полярность обеспечивают гибкость полимерных цепей и их развернутые конформации, наиболее выгодные с точки зрения химической обработки и легко регулируемые изменениями pH. Содержание большого числа активных групп, различных по своей природе, и атомов водорода с повышенной способностью к образованию водородных связей обусловливают своеобразие коллоидно-химических свойств реагента и его многофункциональность. С этим связана и склонность полиакрилатов к взаимодействию с щелочноземельными и другими металлами. Большое значение имеет структура макромолекул — распределение в них отдельных звеньев. Для промышленного продукта характерно неупорядоченное строение и размещение функциональных групп. [c.192]

Взаимодействие иона гидроксония с глюкозидной связью приводит к ее возбуждению и ослаблению. Происходит разрыв кислородного мостика с образованием иона карбония. Вследствие своей малой устойчивости ион карбония быстро реагирует с водой, образуя ОН-группу и генерируя протон. Протон с водой вновь образует ион гидроксония. Существенное влияние на скорость гидролиза оказывает плотность упаковки макромолекул целлюлозы (так как процесс гетерогенный). Например, целлюлозные волокна гидролизуются со значительно меньшей скоростью, чем целлюлоза, находящаяся в растворенном состоянии, где все глюкозидные ОН-группы доступны разрушающему действию гидролизующего агента (процесс гомогенный). Гидролиз целлюлозы протекает постепенно, приводя к продуктам со все более короткими молекулярными цепями, вплоть до Р-О-глюкозы. Последовательность стадий гидролитического распада целлюлозной молекулы выражается следующей схемой [c.296]

МТБЭ и ЭТБЭ. Октановые числа смешения эфиров несколько ниже, чем у метилового и этилового спиртов, однако это компенсируется другими преимуществами, к которым следует отнести низкую токсичность, хорошую совместимость с топливом и гидролитическую устойчивость, высокие антикоррозионные свойства. [c.128]

Обычно сложные полиэфиры, полимерные ацетали, полиамиды или простые полиэфиры гидролитически расщепляются основаниями и щелочами аналогично соответствующим низкомолекулярным соединениям. Тем не менее существует довольно большая разница между их устойчивостью к гидролизу. [c.949]

И 81—С (например, бондапак С18, корасил). Связь типа сложноэфирной мало устойчива гидролитически и термически, и в качестве подвижной фазы нельзя использовать воду, кислоты, основания и низшие спирты в концентрациях, превышающих 10%. Если приготовляют полимолекулярный слой (рис. 4.3), то образуется объемная полимерная оболочка, которая действует главным образом как сорбент в жидко-жидкостной хроматографии. В других случаях мономолекулярный слой связанной фазы, вероятнее всего, действует как слабый, но избирательный адсорбент. Вопросы, связанные с механизмом разделения, до [c.181]

По термоокислительной стабильное и полимерные продукты сравнимы с ПАО, обладают удивительной для них гидролитической стабильностью и, несмотря на высокую вязкость, устойчивы к срезу. Опытные образцы этих продуктов (табл. 4.14) представляют собой новый класс высоковязких ССМ, обладающих, кроме перечисленного, хорошими низкотемпературными свойствами и лучшей совместимостью с присадками в сравнении с высоковязкими ПАО. Лучшие вязкостные свойства продуктов на базе синтетических СЭ, очевидно, объясняются физическим взаимодействием их с ПАО (см. табл. 4.14). Они пригодны для получения как автомобильных трансмиссионных масел, так и редукторных масел для промышленного оборудования. [c.205]

Эта кислота является настоящим аккумулятором химической энергии она образуется в результате процессов окисления пищевых веществ в клетках организма и расходуется, когда организм должен быстро произвести какую-либо работу. Исключительные свойства богатых энергией фосфатов Б. и А. Пюльман и Грабе связывают, во-первых, с наличием в их молекулах цепочки атомов, каждый из которых обладает суммарным положительным зарядом, что означает недостаток я-электронов, во-вторых, с существованием электронного облака , окружающего эту цепочку. Молекула получается как бы слоистой. Большой запас энергии в ней сочетается с очень большой устойчивостью по отношению к гидролизу (в отсутствие гидролитических ферментов). Предполагается, что эти качества и способствовали тому, что фосфаты приобрели осо- [c.183]

По Куну, предбиологическая эволюция началась с коротких цепей нуклеотидов, из которых отдельные нуклеотиды полимери-зовались. Цепи, содержащие только один стереоизомер рибозы, действуют как матрицы для самовоспроизведения их большая стойкость к гидролитическому разложению дает им шансы стать исходным пунктом ряда репликаций. В дальнейшем предполагается возникновение третичной структуры этого прообраза РНК, причем из всех третичных структур остаются также наиболее устойчивые к гидролизу. Добавочный механизм отбора, по Куну, представляет собой образование агрегатов РНК, облегчающееся, например, попаданием компактной молекулы РНК на частицы глин в водной среде. [c.385]

Рассматривая табл. 44, видим, что ход изменений энергии разрыва связи в случаях двухатомных молекул отличается от хода, характеризующего одиночные связи в молекулах многоатомных. Межъядерные расстояния г для одиночных связей заметно увеличены (за исключением Р—Р и Р—С1) и перекрывание идет уже за счет более диффузных частей электронных облаков по а-связи, а связь, упрочненная примесью л-связей (с переносом заряда от лиганда к Р), образуется только для Р — Р и Р — С1. Энергии связи монотонно падают отР — РкР — С, а также от Р — С1 к Р — 51. Связь С — Р выдерживает длительное нагревание при температурах, выше 100° С сравнительно устойчива связь С — Р и по отношению к гидролитическому воздействию. [c.273]

Гидролитическую стабильность определяют в тех случаях, когда требуется установить устойчивость компонентов масла к действию воды. Для этого по методу FTMS 3457.1 вращают (в вертикальной плоскости) в термостате, нагретом до заданной тем- [c.121]

При гидролитическом расщеплении кислотами или с помощью ферментов (индулаз) он почти полностью переходит в D-фруктозу. Однако в основе инулина не лежит обычная пиранозная форма фруктозы. Из триметилинулина , получаемого обычными методами, после гидролиза образуется 3,4,6-триметил- ][-фруктоза. Отсюда следует, что основой инулина является не S-, а 7-фруктоза при кислом гидролизе полисахарида эта 7-форма превращается в устойчивую 3-форму. [c.457]

В результате перемещения в кольцо семициклической двойной связи у продукта присоединения вновь возникает энергетически более устойчивый фурановый цикл. Подобная перегруппировка семициклической связи отмечалась в ряде случаев, например, И. М. Кижнером (151), Р. Полем (152) и др. Дальнейшие превращения связаны с гидролитическим расщеплением никла. Однако подобная схема нуждается, как и другие, указанные выше, в экспериментальной проверке. [c.20]

Существенное значение имеет характер модифицирующего покрытия— его твердость, хрупкость, прочность связи с поверхностью, гидролитическая, коррозионная и термическая устойчивость и т. п. В этом смысле благоприятны добавки многофункционального действия. Недостатком некоторых добавок, в других отношениях вполне удовлетворительных, являются низкие температуры плавления образованных ими покрытий, размягчающихся при высоких контактных [c.217]

Литьевые резины, полученные на основе олигодиендиизоциа-натов, характеризуются, в отличие от уже нашедших широкое промышленное применение полиэфируретанов, высокими диэлектрическими свойствами, морозостойкостью, гидролитической устойчивостью, а также способностью к усилению активными наполнителями и к вулканизации серой или перекисями, совместимостью с маслами и с каучуками общего назначения. [c.14]

Ассоциативный механизм синтеза полибутадиенов под влиянием бис(л-кротилникельиодида) позволяет удовлетворительно объяснить каталитическую активность последнего в процессе полимеризации бутадиена в водной среде. Этому также способствует гидролитическая устойчивость связи п-аллил — металл. [c.123]

Среди известных оксигенатов наибольшее распространение получил метил-третбутиловый эфир (МТБЭ). Его отличительной особенностью является малая токсичность и гидролитическая устойчивость, высокие антикоррозионные свойства, а также хорошая [c.118]

Наряду с физико-химическими происходят и химические изменения крахмала, главным образом гидролитические. Ферментативному гидролизу крахмал подвергается при подваривании сырья благодаря содержащимся в нем амилазам ( самоосахаривание ), кислотному гидролизу — при разваривании в слабокислой среде. При температуре до 70°С среди продуктов гидролиза преобладают сахара, при 75—80°С — декстрины. Образование сахаров нежелательно, так как при последующем разваривании под давлением они теряются (разлагаются). Декстрины же более устойчивы, и накопление их в сырье не приводит к заметному увеличению потерь сбраживаемых веществ. [c.80]

Кристаллические высококремнистые цеолиты имеют кубическую структуру, характеризуются большим, чем низкокремнистые цеолиты, мольным отношением 02 АЬОз (от 2,8 до 6,0) и отличаются высокой терлтческой и гидролитической устойчивостью. Многие высококремнистые цеолиты в различных катионных и в декатионирован-ной формах имеют большие размеры входных отверстий во внутренние полости (9—13 А). К ним могут быть отнесены цеолиты Г аУ, СаУ, НУ. [c.71]

При гидролизе дифенилфосфата, катализируемого основаниями, может проходить только фосфорильное расщепление. Эта реакция протекает очень медленно (период полупревращения при гидролизе дифенилфосфата в воде при нейтральном значении pH и температуре 100°С оценивается в 180 лет ), и лишь благодаря тому, что фенокси-ион является лучшей уходящей группой, чем алкокси-ион. Действительно, соответствующим образом замещенный дифенилфосфат (например, бис-2,4-динитрофенилфосфат) с более кислыми уходящими группами будет гидролизоваться со значительно большей скоростью. Исходя из этих данных, можно предположить, что ДНК, функции которой сводятся к хранению генетической информации, устойчива к гидролитическому распаду. В самом деле, деградация ДНК не наблюдается даже после инкубации в течение 1 ч ири 100°С в 1 и. ЫаОН. [c.121]

Разработанные нами ранее (со)полиимиды на основе симметричных адаманти-ленагафатических диаминов обладали повышенной гидролитической устойчивостью [1,2], однако, ввести в макромолекулу ароматического полиимида более 10-15% мол. фрагментов таких диаминов не удавалось без существенного ухудшения их прочностных характеристик (при использовании двустадийного способа синтеза таких полимеров [3]). Проблема состояла в том, что высокоосновные адамантансодержащие диамины в процессе синтеза полиамидокислот (ПАК), на первой стадии, взаимодействовали с карбоксильными группами ПАК, возникающими при раскрытии ангидридных циклов исходных диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот, образуя соли. При этом нарушалось эквимолекулярное соотношение исходных реагентов (диангидридов и диаминов), что приводило к уменьшению молекулярной массы образующихся полимеров, как следствие этого, к ухудшению всего комплекса свойств таких [c.98]

Эфиры ортотитановой кислоты и одноатомных спиртов Ti(OR) . легковступают в реакцию переэтерификации с высшими спиртами, особенно с многоатомными. Эфиры ортотитановой кислоты и многоатомных спиртов устойчивы к гидролитическому воздействию воды и водяного пара. Очевидно, между многоатомными спиртами и титаном возникают не только ковалентные, но и координационные связи, что приводит к повышению стабильности таких соединений. [c.498]

Добавки спиртов позволяют повышать полноту сгорания топлива и снизить количество выбросов оксидов углерода и азота, а также канцерогенных соединений. К недостаткам спиртовых добавок следует отнести их низкую гидролитическую устойчивость, плохие про-тивоизносные и антикоррозионные свойства, отрицательное воздействие на резины и пластмассы (спирты проникают в материал шлангов и герметических уплотнений, что увеличивает потери топлива при испарении). Более перспективны добавки простых эфиров типа [c.127]

Прямое фторирование серы приводит к образованию 8Рв с примесями ЗгРю и 8Г4. Гексафторид 8Гб — газ, очень устойчивый к химическим воздействиям. Он не реагирует с водой, щелочами, кислотами, водородом, металлами. Его молекула неполярна, структура октаэдрическая ( рЗ<Р гибридизация атома серы). Таким образом, в молекуле 8Гб атом серы валентно и координационно насыщен и пространственно экранирован шестью атомами фтора. К тому же связь 8—Г характеризуется высокой прочностью (321,3 кДж/моль). В то же время расчеты показывают, что гидролитическая реакция 8Гб с образованием 80г и НР характеризовалась бы АО°дд = -460 кДж. Поэтому в целом низкая химическая активность 8Рв [c.442]

Исследования гидролитической устойчивости (по изменению деформационнопрочностных характеристик при растяжении) синтезированных новых адамантансодержащих (со)нолиимидных пленок после их экспозиции в 5%-ном растворе NaOH при 20 С показало, что лучшие образцы таких полимеров на 10-15% уменьшают величины [c.99]

Диалкоксидигидрофурановые соедмнения, так же, как и получающиеся из них при гидрировании диалкокситетрагидрофурановые соединения, будучи по своей природе циклическими ацеталями, устойчивы к действию щелочей вместе с тем в кислой среде они легко подвергаются гидролитическому расщеплению с образованием весьма реакционноспособных 1,4-дикарбонильных веществ жирного ряда. [c.174]

Он обладает бактериостатическим и бактерицидным действием и применяется для лечения ран, ожогов, воспалительных заболеваний, а также в качестве противозачаточного средства. Этот антибактериальный пептид интересен также тем, что в его составе фенилаланин имеет D-форму. В последнее время было вьщелено несколько небольших природных пептидов (из кожи древесных лягушек, ганглий улиток, яда пауков), которые содержат одну или две D-аминокислоты. Было подтверждено, что D-форма аминокислотного остатка в такого рода пептидах резко увеличивает их устойчивость к гидролитическому действию эк-30- и эндопротеаз. Этот факт учитывается при создании олиго-пептидных лекарственных веществ пролонгированного действия. [c.39]

В практике химической обработки буровых растворов большое значение имеет обширная и все увеличивающаяся группа реагентов на основе полисахаридов. В эту группу входят КМЦ и другие эфиры целлюлозы, крахмал, реагенты из природных растительных камедей и морских водорослей, продукты микробиологического синтеза и др. У этих реагентов есть много общего в составе, строении и свойствах. Схематически они представляют собой совокупности макромолекулярных цепей, образованных ангидроглюкознымп циклами различных углеводных остатков, скрепленных непрочными гликозидными связями, а между цепями — ван-дер-ваальсовыми силами, водородными связями или. поперечными мостиками. Обилие функциональных групп обусловливает реакционную активность цепей и придает им характер полиэлектролитов. Природа углеводных мономеров и их функциональных групп, степени замещения, полимеризации и ветвления, однородность полимера, а также характер связей, конформация цепей и структур определяют коллоидно-химические свойства этих реагентов. Все они различаются по стабилизирующей способности и обладают сравнительно невысокой термической, ферментативной и гидролитической устойчивостью. Из исходных полисахаридов их получают путем деполимеризации и введения достаточного количества функциональных групп, с тем, чтобы обеспечить водорастворимость и необходимый уровень физикохимической активности. Таким образом, свойства будущего реагента непосредственно связаны с природой и строением исходного полисахарида. [c.156]

Своеобразие оксиэтилированных растворов в большой мере объясняется особенностями применяемых ПАВ, характеристика которых приведена в главе IV. Линейные молекулы их имеют дифильный характер. Гидрофобная часть (ароматическое ядро) заканчивается длинной этиленоксидной цепью — носительницей гидрофильных свойств. Эффективность добавки определяется соотношением между гидрофильной и гидрофобной частями молекулы, ее размерами, неионогенной природой, расширяющей допустимый диапазон pH и минерализации, гидролитической, термической и окислительной устойчивостью, обусловленной простыми эфирными связями и значительной физико-химической активностью, связанной с обилием этоксидных групп. [c.349]

Под действием щелочей и перегретого пара ароматические П. гидролизуются, однако склонность к гидролизу существенно зависит от их природы. Так, П. с 5-членными имидными циклами заметно менее гидролитически устойчивы, чем аналогичные П. с 6-членными циклами. Среди П. с 5-членными имидными циклами наиб, подвержены гидролизу полипиромеллитимиды, наименее-П. 3,3, 4,4 -дифснилтетракарбоновой к-ты. П. подвергаются аминолизу на этом основано травление П. гидразингидратом (при использовании в электронной пром-сти). [c.628]

Химическая стойкость органических ионитов определяется природой химических связей их макромолекулярного каркаса. Химические связи С--О, С—N. С—5, С—Р относительно легко подвергаются гидролитическому расщеплению, а двойные связи — С=С — являются местом яктивиого воздействия мно-гочисленних реагентов [10, И]. Наибольшей химической устойчивостью обладает нopмaJiьнaя цепь нгомов углерода [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология