Этила миния ион, константа кислотности

Иногда процесс протекает только по равновесию (204), минуя стадии (201) — (203). Однако при постоянных значениях pH и концентрации H L, которые создаются в определенном участке хроматографической колонки при применении буферных растворов, степень поглощения ионов металла зависит от константы стойкости Kml комплексного соединения и константы кислотной диссоциации Кн L органического комплексообразующего реагента. Связь между этими величинами наиболее удобно выразить через концентрационную константу равновесия (202) Кр. [c.243]

Уменьшается энергия, необходимая для разрыва связи Н—Вг,, растет скорость замеш,енияи последнее теряет свою избирательность. Так, дейтерообмен между жидким НВг и ж-дейтеродифе-нилом без катализатора идет со скоростью, константа которой к—2 10" сек , а для пара-изомера к=1,4 сек . Равновесие обменной реакции с обоими изомерами достигается уже через 5 мин. в присутствии только 0,02 моля АШгд на 1000 г НВг. При добавлении этого катализатора столь же быстро обменивается мета-атом дейтерия в толуоле [14]. Быстрый обмен водорода наблюдается [29] и когда обменную реакцию проводят с жидким фтористым водородом, который отличается наряду с высокой кислотностью (Ло =— 10,2) очень большой диэлектрической постоянной (84 при 0°). Даже такое слабое основание, каким является толуол, заметно ионизировано в жидком фтористом водороде (стр. 179), и все атомы водорода ядра толуола обмениваются с этим растворителем в течение нескольких ми-нут. [c.355]

Пенг и Сендэл [801] дополнили эти данные. Константа экстракции хлороформом из 0,5 М НС1 при 26° С равна (6,9—7,7) 10. При экстрагировании 10 мл хлороформа из 50 мл водной фазы экстрагируется 99,2% W. Оптимальная концентрация НС1 в водной фазе 0,01—0,1 М. Интервал кислотности можно расширить до 1 М НС1, доведя концентрацию а-бензоиноксима до 1,5 мг/мл и дважды экстрагируя по 2 мин. порциями хлороформа по 10 мл при объеме водной фазы 20 мл. [c.66]

Эта зависимость отражает закономерности общего кислотно-основного катализа сульфитной варки изолированного лигнина. При нормальном течении процесса в отсутствие торможения варки при pH < 3,5 экспериментальные точки должны ложиться на продолжение кривой показанной на рис, 6,9 пунктиром. На самом же деле кривая I круто опускается вниз, так как константы скорости растворения лигнина при pH 3,0, 2,5 и 1,5 оказались значительно ниже ожидаемых значений. При pH 1,5 константа скорости занижена более чем в 20 раз. Более того, если рассчитывать мгновенную константу скорости для лигнина, растворившегося при pH 1,5 за первые 60 мин варки, то даже она в 3,5 раза меньше, чем теоретически ожидаемая величина. Таким образом, очевидно, что при кислой бисульфитной варке реакция сшивки обгоняет сульфитирование и даже наиболее быстро растворяю- [c.278]

После абсорбера 1 смесь поступает в сепаратор 2, где углеводородный слой отделяется, а оттуда направляется в абсорбер 3 для более полного поглощения изобутилена свежей серной кислотой. Смесь из абсорбера 3 идет в сепаратор 4, в котором углеводородный слой — отработанная фракция С4 — отделяется и выводится из системы, а кислотный слой поступает в абсорбер 1. Через абсорберы серная кислота циркулирует при помощи насосов. Кислотный слой из сепаратора 2 отводится на полимеризацию в полимеризатор 5, где он прокачивается через змеевик, обогреваемый паром. Температура полимеризации 100°С, время пребывания реакционной массы в змеевике 1 мин. Этого времени достаточно, чтобы прошла полимеризация. Из полимеризатора смесь подают в отстойник 6, из которого серная кислота возвращается на абсорбцию и частично отводится на регенерацию. Верхний углеводородный слой из отстойника 6 направляется на щелочную промывку в ем1кость 7, иосле чего полимеры идут на ректификацию. При применении 65%-ной серной кислоты полимер-сырец состоит из 75% диизобутилена и 25% тримера изобутилена. Димеры изобутилена состоят из 2,4,4-триметилпентена-1 и 2,4,4-триме-тилпентена-2 в соотношении 4 1. Константы их даны з табл. III.2. [c.77]

Ультрацентрифугирование не обнаруживает существенной разницы между активными промежуточными продуктами, полученными на свету и в темноте. Например, константы скорости осаждения после 4, 10, 10 и 20 мин. экспозиции с С Оз на свету были соответственно равны 6,2, 6,1, 5,7 и 7,5 10" , а после 20 мин. экспозиции с С Оа в темноте были равны 8,6 10- . Диффузионные коэффициенты после 10, 20, 30 и 30 мин. экспозиции на свету были соответственно равны 0,44, 0,35, 0,43 и 0,37 10-б см /сек и после 15 мин. экспозиции в темноте были равны 0,44 10- см 1еек. Вычисленные молекулярные веса были от 1000 до 1600 для фотохимического промежуточного продукта и 1500 для комплекса, образовавшегося в темноте [14]. Таким образом, промежуточные продукты, присутствующие в клетках hlorella, после нескольких минут экспозиции на свету очень похожи на комплексы, получавшиеся в темноте. Имеется лишь одна существенная разница, заключающаяся в том, что большая часть, если пе весь активный углерод, не находится в первом случае в карбоксильной группе. Естественно предположить, что эта группа восстанавливается на свету. Если это так, то мы должны объяснить сохраняющуюся у комплекса осаждаемость бариевыми солями. Это может быть объяснено наличием второй карбоксильной (или вообще кислотной) группы, не связанной с превращением двуокиси углерода. Однако более вероятно, что после восстановления первой карбоксильной группы образуется вторая, путем присоединения второй молекулы двуокиси углерода последняя в свою очередь восстанав-тивается, и так далее, пока на молекуле акцептора не образуется целая цепь углеродных атомов пс и содержание активного углерода, находящегося в форме карбоксильных групп, не снизится на 100% от 100/ с% [см. реакции (9.19)]. [c.253]

Нитрозофенилгидроксиламин можно представить как производное гидроксиламина МНгОН, в котором один атом водорода при азоте замещен нитрозогруппой —N0, а другой фенильным радикалом —СеНз. Гидроксила-мин является слабым основанием. Введение радикала —СеНб, как и в других случаях, усиливает кислотные свойства соединения. В связи с этим нитрозофенилгидроксиламин является доволоно сильной кислотой в сравнении с другими органическими кислотами. Константа диссоциации нитрозо-фенилгидроксиламина К = 5,3-10- . Эта кислота неустойчива в свободном виде в кислых растворах, особенно при нагревании, она довольно быстро разлагается, причем частично образуются смолистые продукты, затрудняющие отделение осадков при фильтровании. Поэтому реактив применяют в виде устойчивой аммонийной соли и пользуются свежеприготовленным [c.109]

Отщепление тиолатного аниона при распаде промегкуточного продукта присоединения по уравнению (59) представляет собой простую основно катализируемую реакцию, соответствующую обращению некаталитического присоединения тиолатного иона к простым карбонильным соединениям. Присоединение тиоловых групп при низких значениях pH идет по механизму общекислотного катализа. Это указывает, что такой механизм может стать существенным для распада тетраэдрического промежуточного продукта при низких значениях pH. Наблюдаемые константы скорости гидролиза этилового эфира трифтортиоуксусной кислоты в 2 и 6 моль/л соляной кислоте, равные 0,076 и 0,043 мин соответственно [78], в 2,6 и 37 раз больше, чем следует из кинетического уравнения для гидролиза в разбавленной и в концентрированной кислоте (с использованием функции Яр) [79]. Это подтверждает, что распад промежуточного продукта может также происходить но кислотно каталитическому или не зависящему от pH механизмам. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология