Полимергомологи адсорбционная

Типичным для формирования структурно-механического барьера, ограничивающего проникновение фильтрата в пористую среду, является наличие двух фаз структурообразования - быстрой и медленной. В течение первой возникает адсорбционный слой, на второй фазе осуществляется более медленная достройка полимолекулярного граничного слоя, простирающегося на несколько молекулярных порядков, что характерно для адсорбции высокомолекулярных веществ на границе с твердым телом (В.А. Каргин, Ю.С.Липатов). На начальной стадии этот процесс может развиваться одновременно во всем объеме. Макромолекулы при этом могут входить в несколько зон структурообразования, формируя сетку, препятствующую дальнейшему массопереносу. По этой причине перемещение макромолекул носит преимущественно сегментальный характер. Кроме того, в отличие от низкомолекулярных соединений, активные группы или сегменты макромолекул никогда полностью не связываются с адсорбентом часть сегментов закрепляется на поверхности, остальные простираются в объем в виде петель или свободных концов. Вследствие этого на границе раздела фаз создаются предпосылки для создания поверхностного слоя полимера, локальная концентрация в котором отличается от среднего значения по объему. Этому способствуют и селективный характер адсорбции полимеров, являющихся по своей природе полимергомолога-ми, а также особенности адсорбента - пористой среды, радиусы капилляров которой могут быть сопоставимы с размерами макромолекул. Описанные процессы определяют закономерности процесса формирования надмолекулярной структуры жидкости в норовом канале. [c.12]

Полимер представляет собой набор молекул различных размеров (в первом приближении соответствующих невозмущенным размерам в 0-растворителе, если полимерная фаза — смесь полимергомологов). Поэтому тепловые возмущения граничной поверхности должны приводить к дифференциации по размерам в межфазной области, т. е. к обогащению пограничного слоя дисперсной фазы и ее адсорбционного слоя молекулами меньшего эффективного размера. Этот вывод следует из данных о влиянии искривления границы раздела фаз на основные параметры термодинамического равновесия [407]. Естественно, что обогащение граничного слоя может происходить не только за счет низкомолекулярных ве- [c.203]

Теоретическим и экспериментальным исследованиям межфазного распределения макромолекул в растворе, ограниченном поверхностью сорбента, посвящено большое число работ [115—120]. Экспериментально установлено, что изменение параметров взаимодействия любого из компонентов гетерофазной системы полимер — растворитель—сорбент может сопровождаться как положительной, так и отрицательной адсорбцией макромолекул [121, 122], что в жидкостной хроматографии соответствует изменению порядка выхода полимергомологов из колонки [123], и, соответственно, типа хроматографического разделения от адсорбционного к эксклюзионному и, наоборот. [c.68]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

Адсорбционная ТСХ (АТСХ) основана на разделении макромолекул в соответствии с их адсорбционной активностью. Последняя растет с увеличением М или доли адсорбционно-активных полярных групп (для сополимера). В АТСХ используют растворители, содержащие малое количество полярного ад-сорбционно-активного компонента — вытеснителя при увеличении его содержания увеличивается. АТСХ с успехом используют для разделения гомополимеров по Л/ и стереорегулярности, сополимеров по составу и типу чередования звеньев, для анализа ММР олигомеров (е полным разделением на полимергомологи), для определения функциональности олигомеров (когда их центральные звенья не адсорбируются). [c.422]

Как видно из рис. III. 13, а, переход от эксклюзии к адсорбции происходит при изменении состава элюента всего на 0,1% и уже при концентрации [ H I3] < 5,5% наступает адсорбционный вариант жидкостной хроматографии. Изменение времени удерживания происходит резко и тем значительнее, чем выше р. Наконец, в чистом тетрахлорметане полистирол = 600 делится на отдельные полимергомологи. Такой же резкий переход происходит при повышении температуры от 12 до 30 °С при постоянном составе элюента. Как следует из рис. III. 13, б, условиям перехода отвечает критическая температура 20 °С и критический состав 5,5% H I3. На существование фазового перехода в критической области указывает нестабильность результатов и сильные флуктуации в значениях намного превосходящие погрешность эксперимента, причем, чем выше р, тем флуктуации сильнее. Последнее обстоятельство отражено на рис. 111.13, б наличием неоднозначности в соответствующих зависимостях (пары кривых [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология