Гаммета индикаторный метод определения

При определении рК слабых кислот или слабых оснований необходимо использование сильно щелочных или сильно кислых растворов. К сожалению, измерение величин pH в таких растворах электрометрическими методами невозможно. Поэтому еще в тридцатых годах Гамметом [29] был предложен индикаторный метод оценки кислотности концентрированных растворов кислот, базирующийся на фотометрических измерениях. [c.149]

Одной из основных экспериментальных проблем в определении р/С по индикаторному методу Гаммета является то, что и необходимо [c.210]

Поскольку алифатические простые эфиры не обладают подходящими индикаторными свойствами, возникла необходимость измерять их р/Са методом экстракции в сочетании с газо-жидкостной хроматографией [12— 14, 171, что, по-видимому, дает для этих соединений правильные значения р/Са- Поскольку строение оснований Гаммета, применяемых для определения Яо-функций, и насыщенных эфиров весьма различно, то неудивительно, что угловые коэффициенты их логарифмических прямых экстракции ни в одном случае не равны единице и приписанные им значения р/Са обычно не являются термодинамическими величинами, а выражают собой Яо растворов кислоты, в которых они протонированы наполовину. [c.246]

В ИХФ (М. И. Винник) разрабатывалась теория каталитического действия водных растворов сильных кислот и щелочей, а также комплексов фтористого бора с эфиром и уксусной кислотой [251—254]. Было установлено, что измеряемая индикаторным методом функция кислотности Гаммета для водных растворов сильных кислот представляет собой логарифм термодинамической активности протонов. В случае мономолекулярных процессов, катализируемых кислотами, истинная константа скорости не зависит от содержания воды в растворе. Предложены критерии для оценки реакционной способности веществ в бимолекулярных процессах, протекающих в водных растворах сильных кислот. Разработаны методы определения констант ионизации [c.55]

Потенциометрическое титрование может быть применено для исследования бесцветных оснований [154]. Гаммет и Дейрап [172] предложили другой подход к этой проблеме, основанный на том, что, как показывают индикаторные изменения, прибавление основания к раствору сильной кислоты изменяет Яо раствора, К сожалению, добавление солей к растворам кислот также может оказывать влияние на кислотность индикаторов [272]. Поэтому цветовой сдвиг, вызванный прибавлением основания, может быть связан не только с влиянием основности, но и с солевым эффектом солей сопряженной с основанием кислоты. С помощью потенциометрического метода [38, 172, 222] для ряда бесцветных слабых оснований были получены значения, которые согласуются с измерениями другими методами. Он был использован также для определения р/С воды и некоторых других кислородсодержащих оснований, которые оказывают довольно сложное влияние на систему. Кольтгоф и Бруккенштейн [54, 208—210] на основании своих детальных исследований не рекомендуют исследовать воду этим методом. Они также установили, что порядок основности в ледяной уксусной кислоте может зависеть от природы кислоты, применяемой для титрования, так что, строго говоря, пользоваться функцией кислотности в этом растворителе неправильно. [c.215]

Индикаторное титрование цеолитов. В табл. 2 приведены результаты, полученные методом индикаторного титрования цеолитов н-бутиламином с использованием как индикаторов Гаммета для определения общей кислотности, так и арилметанолов для определения протон- [c.26]