Изолирования метод при кинетических исследованиях

Форма электрода обсуждается здесь в связи со специальной техникой измерения вольтамперных характеристик (особенно в прямых методах при стационарных измерениях). Для кинетических исследований на жидких или поликристаллических твердых электродах предпочтительны сферические электроды (рис. 1,в), поскольку изолированный провод влияет лишь на малую долю поверхности электрода и на последнем наблюдается почти равномерное распределение тока. Равномерное распределение тока на плоских электродах можно получить с помощью диска, окруженного концентрическим цилиндрическим электродом (рис. 2р) в качестве экрана. С помощью отдельного потенциостата на экран подается тот же потенциал, что и на диск. Для монтирования таких электродных систем в большинстве кинетических исследований подходит тефлон, не загрязняющий раствор как в кислых, так и в щелочных электролитах. [c.170]

Исследование распределения данного изотопа в продуктах реакции и в промежуточных веществах при осуществлении реакции в системах, содержащих вещества, меченные этим изотопом, позволяет решить ряд важных вопросов механизма химической реакции. В частности, это вопрос о том, протекает ли реакция в изолированной молекуле или в молекулярном комплексе, разрывом каких связей обусловлены те внутри- или меж-молекулярные перегруппировки, которые лежат в основе реакции, какие соединения являются предшественниками того или иного возникающего в ходе реакции вещества. Для решения последнего вопроса большое значение имеет кинетический метод применения меченых атомов, разработанный Нейманом с сотрудниками [248, 250] применительно к изучению механизма сложных химических реакций (см. [249]), представляющего совокупность большого числа стадий, в которых исходные вещества превращаются в продукты реакции. Как было показано Нейманом с сотрудниками, кинет ический метод позволяет не только установить последовательность-превращений одних веществ в другие, но и измерить скорости образования и расходования в ходе реакции различных участвующих в ней веществ. [c.43]

При исследовании кинетических закономерностей, присущих отдельным макроскопическим стадиям сложного процесса окисления углеводородов, используют несколько различных методов и приемов, позволяющих изучать данную стадию реакции изолированно от всей остальной системы. [c.48]

Все это, однако, совершенно не исключает для советских биологов необходимость вести аналитические работы по изучению природы отдельных физиологических процессов. В этих работах применяется все разнообразие методов исследования и изучение кинетики отдельных процессов, и упрощение и вычленение отдельных звеньев процессов или структур (например, изучение фотохимической и ферментативной активности изолированных хлоропластов, хлорофилла в растворах), и математический анализ кинетических и других количественных данных и т. д. [c.286]

Как и при других методах исследования, в этом случае должна существовать уверенность в том, что измеренные кинетические параметры относятся к изолированным стадиям процесса. Для этих целей могут быть использованы современные методы стационарной кинетики, кинетики переходного состояния, релаксационные методы или любые другие методы, позволяющие измерять величину индивидуальных констант скоростей или определенных комбинаций этих констант при различных значениях pH. Если в эксперименте не выполнены все измерения, необходимые для адекватной оценки индивидуальных кинетических констант, то полученные результаты не поддаются удовлетворительной интерпретации. [c.217]

И при лучших кинетических исследованиях неизбежно ускользают лшогие скрытые процессы, которые удается обнаруживать, только применяя специальные методы и модельные эксперименты. Кроме того, недостаток большинства работ по взаимоотношению хемосорбции с катализом — это игнорирование возможности специфических сильных взаимодействий между молекулами адсорбционного слоя при адсорбции смесей. Между тем такая адсорбция для сколько-нибудь сложного катализа очень типична, и, вероятно, она важнее, чем изолированная и независимая хемосорбция индивидуальных веществ. Пока немногочисленные работы по исследованию хелшсорбции смесей на катализаторах показывают появление при этом разнообразных смешанных форм и нередко интересных и неожиданных эффектов, изучение которых обещает внести серьезный вклад не только в катализ, но и в физику поверхностных процессов. [c.8]

Прижизненные кинетические исследования работы дыхательной цепи в интактных клетках появились в 50-х годах благодаря внедрению в экспериментальную биохимию полярографического метода регистрации дыхания, а также прижизненных спектральных методов. С их помощью удалось установить, что в интактной клетке сохраняется общая закономерность расположения дыхательных переносчиков, сравнительно с изолированными митохондриями [146, 164—166, 615], т. е. в условиях in vitro и in vivo сохраняются общие принципы структурной организации дыхательной цепи. [c.66]

Исследование распределения данного изотопа в продуктах реакции и в промежуточных веществах позволяет решить рнд важных вопросов механизма химической реакции, например вопрос о том, протекает ли реакция в изолированной люлекуле или в молекулярном комнлексе разрывом каких связей обусловлены те выутри- или межмолекулярные перегруппировки, которые лежат в основе реакции какие соединения являются предшественниками того или иного возникающего в ходе реакции вещества. Для решения последнего вопроса большое значение имеет кинетический метод применения меченых атомов, разработанный Нейманом с сотр. [94] применительно к изучению механизма сложных химических реакций. [c.21]

Установить однозначно, сушествуют ли состояния молекул, отличные от нативного и денатурированного, часто бывает весьма трудно, но все же, правильно подобрав методы исследования и систему, эту задачу можно решить. Мы уже обсуждали случаи, когда с помощью кинетических измерений и метода ЯМР удавалось обнаружить наличие более чем двух состояний. Для рибонуклеазы было показано, что процесс ренатурации состоит из двух стадий быстрой и медленной. Возникает вопрос не переходят ли некоторые типы денатурированных молекул в ходе быстрой стадии в состояние, в котором у них имеются упорядоченные участки, служащие центрами нуклеации при ренатурации В этом отношении представляют интерес данные, полученные Анфиисеном и др. при исследовании стафилококковой нуклеазы (149 остатков см. Sa hs et al., 1972). Используя иммунологический подход, они обнаружили, что изолированный фрагмент фермента (51 остаток) может принимать конформацию, похожую на ту, которую этот же фрагмент имеет в составе интактной молекулы. Интерпретация этих данных показала, что изолированный участок может переходить в конформацию N, подобную нативной переход в эту конформацию характеризуется константой равновесия (N )/(U) (где U — конформации статистического клубка), примерно равной 10 . Это в свою очередь позволяет предположить, что некоторые типы денатурированных молекул легко переходят в состояния, в которых у них имеются упорядоченные участки с теми же конформациями, что и в иативной структуре. [c.235]