Полибутадиен полидисперсность

Сложившееся противоречие можно проиллюстрировать на примере полибутадиенов различного строения. Рассмотрим цис-иош-бутадиен, полученный под влиянием катализатора Циглера — Натта, этот полимер имеет наиболее совершенную микроструктуру среди каучуков данного типа. Практически приемлемым в про мышленности оказался каучук, имеющий индекс полидисперсно- [c.92]

Коэффициент полидисперсности (М /Мп), характеризующий ММР полимеров, определяет реологическое поведение полибутадиенов при высоких напряжениях сдвига [89]. Из зависимости, приведенной на рис. 9, следует, что коэффициент полидисперсности может быть найден на основании определения вязкости по Муни при 20 °С [c.196]

Величина g равна 1 для линейных полимеров и уменьшается с увеличением разветвленности. В работе была оценена эффективная степень разветвленности полибутадиенов . При этом были сделаны некоторые допущения в частности, вместо 0-растворителя применяли хороший растворитель, кроме того, полагали, что микроструктура незначительно влияет на зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса. Эти данные, скорректированные с учетом полидисперсности , также представлены в табл. 2. Степень разветвленности возрастает с расширением МВР при переходе от полибутадиенов, полученных на к-бутиллитии, к эмульсионным полибутадиенам. Поэтому можно предположить, что механизм образования длинноцепных разветвлений является в какой-то мере общим для этих полимеров. [c.53]

При увеличении скорости (напряжения) сдвига значение а в уравнении (1) снижается, а Ь — возрастает, т. е. чувствитель ность вязкостных измерений к полидисперсности полимеров повы шается. Так, например, в серии измерений, выполненных при 20 С для цис-полибутадиенов было найдено а = 1,1, Ь = 2,0. Показа тель ML-4, 20° С хорошо отражает технологические свойства линей ных полибутадиенов, в частности, вальцуемость резиновых смесей которая при фиксированной молекулярной массе исходных каучу ков определяется их индексом полидисперсности [21], [c.81]

При полимеризации бутадиена на каталитических системах, содержащих соли кобальта, в начальной стадии процесса, т. е. при конверсии мономера до 40—50%, полимер (будем обозначать его ПБ-К) имеет узкое МВР и практически полностью линеен при конверсии 70—80% в результате реакций, протекающих по катионному механизму, полимер становится более полидисперсным и частично разветвленным 84-87 Вероятно, указанными различиями в МВР и развет-вленноСти объясняется пониженная хладотекучесть полибутадиенов, полученных на каталитических системах, содержащих соли кобальта. Не следует исключать и еще одного фактора — образования некоторого количества сшитых высокомолекулярных фракций ПБ-К [c.52]

Однако необходимо учитывать, что МВР полибутадиенов в сильной степени зависит от условий синтеза, так что на одной и той же каталитической системе можно получить полимеры с разным МВР. Кроме того, описание фракций по характеристической вязкости может замаскировывать влияние разветвленности. Поэтому нельзя считать достоверными работы, в основном технологического характера, в которых изучали полидисперсность промышленных образцов полибутадиена без сопоставления с условиями синтеза. Так, в отличие от сказанного выше, Барбин полагает, что нолидисперсность различных полибутадиенов возрастает в следующем порядке ПБ-Л < ПБ-К < эмульсион-1ШЙ ПБ-Т. Хюлме и Маклеод также указывают, что МВР полибутадиенов, полученных в присутствии катализаторов, содержащих соли [c.52]

Вязкостные свойства линейного полибутадиена, полученного на к-бутиллитии, очень хорошо подчиняются зависимостям (10) и (11) а = 1, а р = 3,4, т. е. наблюдается полное совпадение с теоретически рассчитанными величинами Значение критического молекулярного веса, соответствующего началу образования зацеплений , для таких полимеров оказалось равным 5600. Молекулярновесовое распределение при оценке его по средневесовому молекулярному весу не влияет на условия образования зацеплений , поэтому такой же характер (т. е. р = 3,4 при М >М р) имеет зависимость т)д от М и для более регулярных г с-полибутадиенов (более 95 % уис-структур), полученных на каталитической системе, содержащей иодистые соли титана, с различной полидисперсностью, хотя в этом случае наибольшая ньютоновская вязкость была определена экстра- [c.72]

В свете сказанного большой интерес представляет моделирование полидисперсных полимеров смесями очень узких фракций. При этом, исходя из приведенной классификации высокомолекулярных соединений, желательно выяснить специфику изменения свойств их смесей, если компоненты, образующие смеси, относятся к разным классам. Учитывая особые характеристики высокомолекулярных полимеров, целесообразно основное внимание обратить на смеси, в которых молекулярный вес одного из компонентов больше 20 Ме. Естественно, что крайним случаем являются растворы высокомолекулярных полимеров в маловязких растворителях. Поэтому рассмотрим весь диапазон составов, начиная от смесей высокомолекулярных полимеров до растворов высокомолекулярных полимеров в низковязких растворителях. На рис. 15 показано влияние на начальную вязкость полибутадиена молекулярного веса 2,4-10 добавок менее вязких полибутадиенов и маловязких растворителей. Опыты проводились на вискозиметре постоянных давлений. В случае высоковязких компонентов отношение длины к диаметру капилляра составляло 22,5. Для растворов полибутадиенов в маловязких растворителях это отношение составляло не меньше 40 в опытах с разбавленными растворами оно было не менее 100. Следует отметить, что образцы полибутадиенов, у которых молекулярный вес ниже 6-10 , не были вполне однородными по молекулярным весам. В верхнем правом углу рис. 15 представлены зависимости начальной вязкости смесей и растворов от концентрации высокомолекулярного полибутадиена в левой части приведены молекулярные веса низкомолекулярных компонентов приведены также зависимости для растворов высокомолекулярного полибутадиена в дигептилфталате, а-метилнафталине и толуоле. [c.383]

В работе [28] предложено использовать как меру полидисперсности для оценки высокоэластических свойств отношение Мг1Му,. Это согласуется с данными для полибутадиенов. Модули высокой эластичности находятся в степенной зависимости от отношения М уз, причем показатель степени имеет то же значение, что и показатель степени в хорошо известной зависимости начальной вязкости высокомолекулярных полимеров от молекулярного веса. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология