Усадка в системе из различных элементов

Простыми моделями и расчетами можно показать, что эти изменения в упаковке макромолекул определяются, с одной стороны, характером надмолекулярной организации частиц дисперсной фазы, с другой — изменениями, происходящими на границе раздела фаз и вблизи нее. Например, предположим, что частицы фазовых включений имеют сферическую форму и образуют в дисперсионной среде три типа упаковки с координационными числами 6, 8, 12. Тогда если частицы дисперсной фазы, агрегируя между собой, образуют при заданной упаковке каркас, то дальнейшее изменение di дисперсионной среды будет определяться возможностью усадки каркаса. Если каркас или его элементы не меняют своих размеров при изменении внешних условий (снижении температуры, испарении растворителя, отверждении полимера и т. д.), либо слой полимерного вещества на поверхности частиц наполнителя имеет иную плотность, чем в объеме [299], то в такой матрице могут возникать неплотности, микропоры, которые можно в самом общем случае идентифицировать как разрыхление упаковки макромолекул в дисперсионной среде, что приводит к соответствующему изменению локальных и макроскопического коэффициентов диффузии. Очевидно, этот эффект будет наблюдаться для разных типов упаковки частиц при различных объемных долях наполнителей. Анализ полученных нами [300, 301] и опубликованных результатов [133] показывает, что этот эффект типичен для полимерных систем, содержащих минеральные и органические наполнители, и в настоящее время не наблюдался в блок-сополимерах и смесях полимеров, хотя появление его в этих системах не невозможно. [c.212]

Если в вязком теле содержатся поры различных размеров, которые характеризуются объемной долей из и некоторой функцией распределения по размерам, то часть из них будет неравновесными. При каждом пересыщении Р /Р в системе есть поры, которые находятся в равновесии с раствором низкокипящих веществ в полимере и имеют критический радиус Якр. При R > Якр пора растет, при R С Rkp — сокращается, что приводит к перераспределению газа между порами разных размеров (газ из мелких пор диффундирует в более крупные). Здесь мы допускаем, что вязкость тела достаточно мала и что определяющей стадией процессов является диффузия газов межд порами [31]. Данное распределение пор по размерам дает усредненное значение концентрации, которому и соответствует Rkp- с уменьшением числа мелких пор средняя концентрация растворенных веществ уменьшается и соответственно при этом увеличивается R p, что в тех случаях, когда капиллярное давление 2y/R сравнимо с внешним, может вызвать увеличение пористости U3- В наполненных системах распределение пор п( размерам зависит также от размера частиц наполнителя и егс пространственного распределения, а также от усадки полимера и жесткости скелета наполнителя. Если наполнитель или арми рующие элементы образуют достаточно жесткий скелет, то порь [c.168]

Полимеры, обратимо изменяющие цвет при облучении светом определенной длины волны, т. наз. ф о-т о X р о м II ы е полимер ы, применяют для регулирования интенсивности и спектрального состава световых потоков. Их можно использовать в качестве дешевых негативных фотоматериалов (фотопластинок) и для изготовления светочувствительных стекол различного назначения, онтич. фильтров. Фотохромные полпмеры могут также выполнять функции элементов запоминающих устройств электронных машин. Наиболее эффективные фотохромные системы получены на основе спиропиранов. Фотохромные группы м. б. введены непосредственно в макромолекулы путем сополимеризации или поликондепсации. Сшитые полимеры, к-рые получают сополимеризацией акрилатов с 0,5—1,1% фотохромного бмс-спиробензиирандимет-акрилата, подвергаются при облучении значительной усадке. Подобная, т. на-з. тейнохимическая реакция (см. Xемомехапика) была впервые обнаружена в полимерах с объемными боковыми заместителями — производными каротина. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология