Кристаллический продукт дробной кристаллизации

Уже в результате однократного кристаллизационного соосаждения иногда удается достичь весьма заметного эффекта разделения. Однако в большинстве случаев эффект разделения бывает существенно занижен из-за включений маточного раствора в трещины и поры образующихся кристаллов, смачивания поверхности кристаллов маточным раствором, содержащим нежелательную примесь, и т. д. Степень загрязнения кристаллов примесью в принципе можно уменьшить путем предварительной очистки исходного раствора, промывкой продукта или последующей его перекристаллизацией. Промывка кристаллического продукта свежим растворителем (иногда для этой цели применяется насыщенный раствор кристаллизуемого вещества) не всегда дает хорошие результаты. Так, например, маточный раствор, включенный в кристалл твердой фазы, в целом не может быть удален пз них промывкой для его удаления требуется перекристаллизация выделенной твердой фазы. Многократное повторение процесса кристаллизации позволяет, хотя в большинстве случаев и с небольшим выходом, достичь требуемой степени чистоты интересующего продукта. При многократной перекристаллизации происходит очистка основного вещества от примесей, попадающих в кристаллы как за счет гомогенного, так и за счет гетерогенного соосаждения. Существует несколько вариантов многократной перекристаллизации (например, с возвратом и без возврата в цикл маточных растворов). Одним из таких вариантов является метод фракционированной (дробной) кристаллизации. Суть этого метода схематично представлена на рис. 39. [c.112]

В случае получения обычного кристаллического парафина потением во время процесса после удаления масла происходит отделение фракций с различной температурой плавления. Кристаллизация же из растворителя может дать продукт, который не может быть разделен дробной кристаллизацией. Так как разница в температурах плавления основывается на разнице в молекулярных весах, фракционная перегонка дает хорошее распределение температур плавления. Торговый парафин, плавящийся при 56° С, перегонялся нри 10 мм рт. ст. в 10% фракции. [c.525]

Для осуществления дробной перекристаллизации применяют и другие, более сложные схемы, обеспечивающие увеличение выхода очищенных компонентов за счет более рациональной организации процесса разделения. На рис. 2.23, б показана схема дробной кристаллизации с двойным отбором [2, 71]. Здесь в результате четырехкратной перекристаллизации в чистом растворителе достнгастся требуемая степень счистки чс-.гтепого продукта от примесей, обладающих более высокой растворимостью. Очищенный кристаллический продукт отбирают на стадиях, находящихся с левой стороны каскада (стадии 4а, 6Ь, 8с и т. д.), а маточники, обогащенные примесями, отводятся с правой части каскада (стадии 4(1, 6е, 8/ и т.д.). [c.84]

С-20. Гидрирование этого промежуточного продукта дало смесь эпимерных у С-20 эпикопростанилацетатов XXXVII, из которой с помощью дробной кристаллизации был выделен в чистом виде преобладающий эпимер. Проблема определения конфигурации у С-20 решалась следующим образом. Оба ацетата (один — кристаллический, чистый, другой — маслообразный, слегка загрязненный) были превращены в эпимерные у С-20 копростаноны (XXXVIII, кристаллический и маслообразный соответственно), и на этой стадии было проведено сравнение их с чистым природным копростаноном [15]. [c.192]

Аншютц и Гильбертнитровали а,а-дифенплэтнлен в растворе уксусной кислоты равномолекулярным количеством азотной кислоты сначала при обыкновенной температуре, а затем нри 100° до тех пор, пока в пробе раствора при разбавлении водой выделялся не маслянистый, а кристаллический продукт по окончании нитрования добавляли воду, причем получался осадок посредством дробной кристаллизации последнего из спирта авторы выделили три продукта а,а-дифенил-[3-нитроэтиловый спирт (т. пл. 106—107°), а,а-дифенил-Э-нитроэтилен (т. пл. 87—88°) и а,а-дифенил-р,р-динитроэтилен (т. пл. 146—147°). Образование этих трех продуктов реакции объяснено следующим образом [c.72]

Первая стадия получения фрагмента (I б—13) — реакция дипептида H-Phe-Arg(N02)-0H (Е 7—8) (в смеси вода—триэтиламин) с азидом карбобензоксигистидина (в этилацетате). Образовавшийся трипептид (F 6—8) конденсировали карбодиимидным методом с H-Try-Gly-OBzl НС1 при этом выделили пентапептид (G 6—10) с выходом 86% (F 9—10 получали этерификацией H-Tyr-Gly-OH бензиловым спиртом в присутствии НС1). Образующуюся в результате обработки G 6—10 0,5 и. едким натром в метаноле при комнатной температуре кислоту [ bo-His-Phe-Arg(N02)-Try-Gly-0H (Н 6— 10)] выделили в кристаллическом виде с выходом 91%. Гофманн и Ланде [1023] позднее показали, что конденсация bo-His-Phe-Arg(N02)-ОН (F 6—8) с H-Try-Gly-OBzl НС (F 9—10) сопровождается сильной рацемизацией остатка аргинина. Одна из фракций, полученная после дробной кристаллизации продуктов реакции и последующего гидрогенолиза, оказалась устойчивой к действию лейцинаминопептидазы [1017]. Из этой фракции после ее полного гидролиза удалось выделить в виде флавианата DL-аргинин.- [c.241]

Другой изокамфон (fi) при окислепии хамелеоном в совершенно аналогичных условиях также дал двухосновную кислоту состава GioHtn04. После перекристаллизации из воды кислота эта плавится при 204—206 . Она была обработана избытком хлористого ацетила и дала кристаллический продукт, весьма мало растворимый в смеси бензола с петролейным эфиром. При дробной кристаллизации ого из горячего хлороформа были получены три фракции кристаллов с т. пл. 1) 174—176° 2) 165—205° (немного) и 3) остаток 120—124°, Все эти фракции были обработаны последовательно едким кали, затем слабой серной кислотой и, наконец, пере-кристаллизованы из воды. Получились следующие результаты. [c.236]

Афиллидин, применявшийся в наших опытах, был выделен из высококипящих фракций алкалоидной смеси, получаемой из Anabasis aphylla. Выделение афиллидина проводили по методу, онисанному А. П. Ореховым и Г. П. Меньшиковым, путем дробного подн елачивания кислого раствора смеси оснований и извлечения эфиром. При этом оказалось, что кристаллический продукт, выделяющийся из средних фракций, при кристаллизации из петролейного эфира не дает нродукга с постоянным удельным вращением. [c.101]

Получаемые кристаллы в большинстве случаев не бывают идеально чистыми. Даже если не происходит образования двойных солей или твердых растворов, то примеци внедряются в кристаллическую решетку путем их физической адсорбции на гранях. Кроме того, продукт загрязняется остатками маточного раствора на поверхности кристаллов после фильтрации. Маточный раствор с поверхности удаляется промывкой от остальных примесей можно освободиться только путем многократной перекристаллизации. Технология перекристаллизации хорошо разработана, существует много способов ее осуществления, рекомендуемых для различных веществ [136— 138]. Несколько работ [139—143] посвящено принципиальному решению проблемы дробной и фракционной кристаллизации и аппаратуры для нее. Однако этот вопрос выходит за рамки настоящей книги. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология