Теория параметры

В современных теориях параметры ДЭС сохраняют основное значение для оценки устойчивости, а именно величина fii определяющая однозначно (при постоянной ионной силе) силу электростатического отталкивания, и толщина диффузной части ДЭС 6. Расчет сил отталкивания не определяет, однако, однозначно границ устойчивости, поскольку эти силы всегда действуют на фоне сил притяжения. [c.232]

В заключительном разделе дается общая оценка изложенной микроскопической теории и устанавливается смысл использованных в теории параметров. [c.170]

Существенные теоретические трудности возникают прн введении в теорию параметров, характеризующих гибкость полимерной цепи. В большинстве случаев вводятся такие характеристики гибкости цепи, которые нельзя установить экспериментально и сопоставить с принятыми в теории растворов полимеров. [c.184]

Формула (2.45) показывает, что зависимость вязкости от скорости сдвига однозначно определяется величиной 0 , характеризующей свойства полимерной системы. При этом важно, что параметр 0 имеет простой физический смысл. Выше уже подчеркивалось, что во многих теориях параметром, определяющим зависимость вязкости от скорости сдвига, является некоторое характерное время [см. формулы (2.33), (2.38), (2.41)1. Во всех этих случаях, так же как и при рассмотрении температурной зависимости вязкости в методе ВЛФ, влияние изменения внешних условий на вязкостные свойства полимерной системы может учитываться изменением одного времени релаксации, определяющего положение релаксационного спектра. [c.166]

Классическая теория уширения столкновениями берет свое начало от электронной теории Лоренца [4] и при описании поглощающей системы использует представление о затухающих колебаниях осциллятора с коэффициентом затухания у. В этой теории параметр 2/ характеризует уменьшение во времени амплитуды затухающих колебаний классического осциллятора в применении к уширению столкновениями он заменяется средним временем между столкновениями ijZ, где [c.38]

Сплошные линии — экспериментально найденные усредненные составы для большого числа образцов штриховые линии — зависимости, вычисленные на основе теории параметра растворимости [уравнения (3.50) и (3.51)]. [c.85]

Согласно теории параметра растворимости (см. [6, 7]), распределение молекул образца X между растворителем и неподвижной фазой [уравнение (4.2)] дается через параметры растворимости (бх), 5 (бвЬ (бм) и мольный объем X Ух) [c.105]

Из сказанного выше ясно, что термодинамическое исследование механизма образования кристаллов на поверхности не может дать количественных сведений о процессе, так как некоторые содержащиеся в теории параметры, определенные для множества частиц, в общем случае неизвестны. Кроме того, в субмикроскопических областях, каковыми являются зародыши, эти параметры могут существенно отличаться от макроскопически определенных значений и становиться зависимыми друг от друга, как например удельная свободная поверхностная и граничная энтальпии мономолекулярного слоя. Теория, однако, позволяет сделать ряд важных качественных заключений. [c.297]

Соотношения (29) и (31) дают оба упоминавшиеся выше, недостающие в формальной теории параметра V ж I. Для оценки их величины и пояснения способов вычисления рассмотрим пример разделения изотопов кислорода в смеси О - - О О в трубке радиуса (или толщины цилиндрического зазора) 2ю = 0,4 см. Исходные данные молекулярные веса обеих молекул 32 и 34, т) = 1,95 10 пуазов при 288° К и, согласно табл. 6, п = 0,70, чему отвечает показатель степени V = 11 в законе взаимодействия силовых полей молекул. Пусть = 900 и Г1 = 300, так что Г = 600 и ДГ = 600. [c.92]

В этом разделе более детально описаны основные принципы формирования мембраны с помощью метода инверсии фаз. Все процессы инверсии фаз основаны на одних и тех же термодинамических принципах, поскольку точкой отсчета во всех этих случаях является термодинамическая стабильность растворов, в которых происходит разделение на компоненты. Особое внимание будет уделено процессу осаждения путем погружения в нерастворитель. Основной чертой такого процесса является то, что в нем участвуют три компонента полимер, растворитель и нерастворитель, причем растворитель и нерастворитель должны быть взаимно совместимы. Вообще говоря, большинство промышленно производимых мембран, приготовленных методом инверсии фаз, получены из многокомпонентных смесей, но для понимания основных принципов метода будут рассмотрены только трехкомпонентные системы. В начале дано введение в термодинамику растворов полимеров, причем полезным качественным приближением для описания растворимости полимеров, или взаимодействия полимер — пенетрант, является теория параметра растворимости. Более количественное описание дает теория Флори — Хаггинса. Известны и другие более сложные теории, но здесь они не будут рассмотрены. [c.110]

Можно также дать более строгую физико-химическую характеристику для вводившихся в ранних теориях параметров,таких,например, как коэффициент отражения ст и коэффициент проницаемости раст-ввренного вещества Р . Из (Х.37) следует, что как ст = 1 — (1/7), так и / 3= ВтИу оказываются функциями коэффициента распределения у, имеющего простой физический смысл. [c.302]

Весьма существенным ири обобщении экспериментальных данных но теплообмену является вопрос о выборе определяющих и определяемых критериев. Использование в качестве таких величин критериев Ре и Ыи (или 51), привнесенных в нсевдоожижеиие из классических задач гидродинамики и теплообмена в трубах, каналах и так далее, вообще говоря, отряжает лишь отсутствие приемлемой модели псевдоожиженной системы и достоверного механизма переноса тепла в ней . В этой связи следует указать на весьма интересную корреляцию 1341] с использованием в качестве определяемого критерия, исходя нз пакетной теории, параметра N [c.362]

В то время, как сформулированные выше качественные суждения о ходе процесса весьма убедительны, оснований для их количественной проверки очень мало и необходимы более полные экспериментальные данные для определения используемых в теории параметров. В частности, почти полностью отсутствуюг данные о межфазном натяжении между полимерами и углеводородными разбавителями, не говоря уже о том, как на него влияет присутствие мономера или стабилизаторов. Обнаружена также некоторая зависимость межфазного натяжения от молекулярной массы низших олигомеров [85], однако этот фактор не учитывали в проведенных здесь теоретических рассмотрениях. Кроме того, практически отсутствуют количественные данные о соотношениях растворимости для применяемых пар полимер—разбавитель, или о значениях %, которые могли бы быть использованы в оценках. [c.197]

Эти очень простые соотношения можно проверить экспериментально, как показано на рис. 3.16. Составы изоэлюотропных бинарных смесей тетрагидрофурана и ацетонитрила с водой представлены в виде функции объемной доли метанола в эквивалентных по элюирующей способности водно-метанольных смесях. Штриховыми линиями показаны теоретические зависимости, рассчитанные на основе теории параметра растворимости [уравнения (3.50) и (3.51)]. Сплошные линии отвечают средним экспериментальным значениям, полученным для большого числа образцов [35]. Усредненные экспериментальные значения находят следующим образом. [c.85]

Из-за специфических взаимодействий соответствующие друг другу смеси на основе метанола и тетрагидрофурана, используемые для разных образцов, несколько различаются. И наоборот, если в качестве изоэлюотропного взять раствор тетрагидрофурана, состав которого является усредненным для большого числа образцов (или вычислен на основе теории параметра растворимости), некоторые соединения будут элюироваться позднее, чем при использовании исходной смеси метанол — вода, а некоторые раньше. Для различных образцов эти относительные различия могут достигать 100%. Однако это не следует расценивать как ошибку в определении состава изоэлюотропных смесей. Скорее это позволит использовать такие смеси для увеличения селективности, сохраняя удерживание примерно на том же уровне. Этот принцип широко применяется для оптимизации селективности в ЖХ. [c.86]

Рис. 3.16 показывает, что теория параметра растворимости хорошо согласуется с экспериментом предсказанные и найденные составы изоэлюотропных смесей для ОФЖХ довольно близки, и из этого следует очень важный вывод состав изоэлюотропных смесей, содержащих другие органические модификаторы, помимо тетрагидрофурана и ацетонитрила, можно определять заранее. Наиболее распространенные в обращенно-фазовой хроматографии модификаторы предста влены в табл. 3.2 [36], где указаны их параметры растворимости и отнесение к определенной группе растворителей в зависимости от селективности в соответствии с классификацией Снайдера (см. разд. 2.3.3). Растворители, принадлежащие к одной группе, про- [c.86]

Используя теорию Уллмана [24] для вязкости червеобразных цепей, мы получили [23], что <7 = 75 А, но это значение нельзя рассматривать как реальное из-за неопределенности оценки входящих в расчетный аппарат теории параметров. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология