Нерастворители

Различен и механизм обоих явлений. Коагуляция золей происходит обычно в результате сжатия двойного электрического слоя и уменьшения или полного исчезновения электрического заряда на поверхности частицы, являющегося в этом случае основным фактором устойчивости. Выделение же из раствора полимера при добавлении электролита объясняется уменьшением растворимости высокомолекулярного вещества в концентрированном растворе электролита. По аналогии с подобными явлениями в растворах низкомолекулярных веществ такое выделение высокомолекулярного вещества из раствора можно называть высаливанием. Дебай считает, что при высаливании молекулы растворенного вещества вытесняются из электрического поля введенных ионов, которые связываются с полярными молекулами растворителя. Таким образом, высаливание принципиально не отличается от выделения высокомолекулярного вещества из раствора при добавлении к последнему нерастворителя. Как правило, высаливающее действие ионов изменяется соответственно тому порядку, в каком они стоят в лиотропном ряду. Так, катионы по мере уменьшения их высаливающего действия могут быть расположены в ряд [c.466]

При ацетилировании целлюлозы в индифферентной среде в присутствии нерастворителей чаще всего в качестве катализатора применяют хлорную кислоту. Получаемый продукт сохраняет при этом волокнистую структуру. Для улучщения растворимости такого первичного ацетата целлюлозы проводят легкое омыление до содержания связанной уксусной кислоты в полимере 60 - 61%. [c.324]

Высаливание лежит в основе одного из методов фракционирования высокомолекулярных веществ, поскольку способность этих соединений выделяться из раствора весьма сильно зависит от их химической природы и резко возрастает с увеличением молекулярного веса. Особенно широко применяется фракционирование с помощью высаливания для разделения белков. При этом высаливание часто сочетают с введением в систему нерастворителя (например, спирта) и охлаждением раствора. Высаливание белков целесообразно проводить при значении pH, близком к изоэлектрической точке, так как при значении pH, большем или меньшем изоэлектрической точки, возрастает заряд и гидратация белковых молекул и увеличивается их растворимость. [c.466]

Рассмотрим кинетику изменения толщины сольватного слоя сложной структурной единицы в зависимости от РС дисперсионной среды (нерастворитель, плохой растворитель, хороший растворитель). В этом случае в обратимой НДС осуществляются два противоположных процесса. С одной стороны, по мере добавки растворителя растворяющая сила дисперсионной среды изменяется, в результате чего повышается степень дисперсности ассоциатов это приводит к увеличению поверхностной энергии и толщины сольватного слоя сложной структурной единицы. С другой — при взаимодействии дисперсионной среды с поверхностью сольватного слоя толщина последнего уменьшается. [c.60]

По мнению автора и Глаголевой, изменение РС среды приводит к более сложным явлениям, вызывающим изменение толщин сольватной оболочки и надмолекулярной структуры сложной структурной единицы. В зависимости от природы связей в ССЕ. могут быть два случая взаимодействия дисперсной фазы с дисперсионной средой. Первый, когда иод действием РС дисперсионной среды могут разрушаться сольватная оболочка (в нерастворителе и хорошем растворителе) и надмолекулярная структура (в хорошем растворителе) в случае ассоциата. Во втором случае дисперсионная среда НДС способна разрушать только сольватную оболочку, не затрагивая надмолекулярной структуры — в случае кристаллита. [c.59]

Изменение РС среды (переход от нерастворителя к хорошему растворителю) сопровождается сложными явлениями в нефтяных системах. Кривые изменения толщины слоя надмолекулярной структуры (см. рис. 13, а, кривая I) н сольватного слоя (кривая 2) носят антибатный характер. Между толщиной слоя надмолекулярной структуры и структурно-механической прочностью (кривая 4) и между толщиной сольватного слоя и устойчивостью (кривая 3) сложной структурной единицы наблюдается четкая закономерность. Все эти кривые взаимосвязаны друг с другом. [c.63]

Повышение РС среды (переход от нерастворителя к плохому растворителю) приводит к снижению толщины слоя надмолекулярной структуры п одновременно непрерывному увеличению толщины сольватного слоя до максимального значения (точка В). В точке В (К = К2) НДС имеет максимальную устойчивость против расслоения системы на фазы. Это объясняется тем, что в точке В ассоциаты имеют максимальную толщину сольватной оболочки, минимальную плотность, что уменьшает движущую силу процесса расслоения. Наличие толстой прослойки между частицами ассоциатов приводит к снижению структурно-механической прочности дисперсной фазы НДС, первый минимум которой достигается в точке Г (кривая 4). [c.63]

Ответ. Метиловый спирт является нерастворителем для полиакрилонитрила. Введение его в диметилформамидные растворы ухудшает термодинамическое качество растворителя, что приводит к свертыванию молекулярных клубков, уменьшению их гидродинамического сопротивления и в результате - к снижению [г ]. [c.113]

Изменение растворяющей способности дисперсионной среды и активности надмолекулярной структуры вследствие перехода от нерастворителя к плохому растворителю и далее к хорошему растворителю сопровождается в обратимой нефтяной дисперсной системе двумя противоположными процессами. С одной стороны, по мере перехода от нерастворителя к плохому растворителю происходит повышение степени дисперсности ассоциатов, приводящее к увеличению поверхностной активности и росту толщины сольватного слоя сложной структурной единицы с другой стороны, взаимодействие дисперсионной среды с поверхностью сольватного слоя уменьшает толщину последнего. Разность скоростей формирования и разрушения сольватных слоев определяет их толщину при воздействии данного вида растворителя и обусловлена энергией взаимодействия сольватного слоя с поверхностью надмолекулярной структуры. [c.48]

Под влиянием электролитов и нерастворителей происходит процесс выделения ВМВ из раствора, называемый высаливанием. Внешне такой процесс сходен с коагуляцией, однако если для коагуляции золей требуются малые количества электролита и процесс коагуляции необратим, то для разрушения раствора ВМВ требуется большая концентрация электролита, при этом протекает обратимый процесс и наблюдается неподчинение правилу Шульце—Гарди. В основе механизма высаливания ВМВ лежит процесс дегидратации. Ионы введенного электролита и молекулы спирта как бы отнимают большую часть растворителя от макромолекул полимера. Концентрацию электролита, при которой наступает быстрое осаждение полимера, называют порогом высаливания ВМВ. [c.467]

Если низкомолекулярная жидкость с данным полимером не образует термодинамически устойчивой системы ни при каких температурах и концентрациях, то это — нерастворитель для данного полимера. [c.150]

Показано, что сгруктуру мембраны в процессе ее изготовления определяют состав и температура полимерного раствора, тип внешнего нерастворителя, время пребывания полимерного раствора во внешнем нерастворителе, степень ориентационного вытягивания мембраны. [c.136]

Не рассматривая вывод кинетических уравнений формирования слоев надмолекулярных структур, аналогичных уравнениям, выведенным выще для изучения кинетики формирования сольватных слоев, мы остановимся на выводах, вытекающих из этих уравнений. На рис. 13 на основании кинетических уравнений формирования (разрушения) слоев показана зависимость изменения толщины слоев от растворяющей силы дисперсионной среды (нерастворитель, плохой растворитель, хороший растворитель). РС среды, обусловливает структурно-механическую прочность н устойчивость НДС, оказывающих существенное влияние на многие процессы переработки нефти (в том числе и на процессы производст- [c.62]

Молекулярне-массовое распределение полимеров. Синтетические полимеры — смесь молекул различной массы. Для построения кривых распределения исходную смесь фракционируют добавлением нерастворителя, центрифугированием и хроматографией (обычно фильтрованием через гели). Затем определяют молекулярную массу каждой фракции. Кривые распределения полимергомологов по молекулярной массе подобны соответствующим кривым распределения частиц по размерам, получаемым седиментационным анализом суспензий. [c.211]

При фракционировании растворением образец полимолекулярного полимера при постоянной температуре последовательно заливают бинарными смесями, содержащими всс меньшее и меньшее количество нерастворителя. Первая смесь содержит большое [c.333]

Как видно из рис. 61 (кривая 2), в отсутствии асфальтенов в слабо структурированной смолами среде из парафино-нафтеновых углеводородов (нерастворитель для ДСТ и асфальтенов) в области небольщих концентраций ДСТ наблюдается резкий рост наибольшей вязкости г)о. Начиная с критической концентрации (около 2%), с повыщением объемной концентрации полимера происходит дальнейшее медленное нарастание вязкости систем. При этом вязкость становится неньютоновской, что указывает на развитие в этой среде пространственной структуры ДСТ. [c.244]

Р — средняя относительная летучесть растворителя по отношению к нерастворителю [c.134]

Согласно второму закону термодинамики, для самопроизвольного растворения ассоциатов необходимо отрицательное значение AG. В этом случае возможно пошное (AG<0) или частичное растворение (AG 0) ассоциатов. Критическая температура, соответствующая пределу насыщения ВМС в системе (частичное растворение— плохой растворитель), определяется отношением энтал ,-пии к энтропии смешения. При положительных значениях энергии Гиббса (Д0>0) растворения ассоциатов не происходит (нерастворитель). Таким образом, задача расчета сводится к определению [c.154]

КI классу относятся нефтяные дисперсные системы, содержащие надмолекулярные структуры, находящиеся в среде нерастворителя, имеющие максимальную струк-аурно-механическую прочность и минимальную устойчивость (т. А, Б). Введение в такую систему нерастворителя но изменит ее свойств. Добавление растворителя приведет к повышению поверхностной активности надмолекулярных структур и некоторому увеличению устойчивости системы к расслоению. [c.69]

Фракционирование растворением основано на зависимости растворимости полимергомологов от размера молекул чем меньше молекула, тем лучше растворяется гомолог. Практически для разделения на фракции высокомолекулярное вещество обрабатывают сначала жидкостью, растворяющей низкомолекулярные члены полимергомологического ряда, затем оставшийся продукт обрабатывают жидкостью, растворяющей уже более высокомолекулярные фракции, и т, д. Часто вместо того, чтобы пользоваться различными жидкостями для экстрагирования, применяют смеси двух жидкостей, из которых одна служит хорошим растворителем для всех фракций, а другая яв.1яется для них нерастворителем. Изменяя в смесях, которыми последовательно проводится экстрагирование, соотнощение [c.423]

Фракционирование осаждением проводят из раствора высокомолекулярного вещества, в К9тором содержатся все фракции. Приливая к этому раствору все возрастающие количества нерастворителя, в осадке последовательно получают ряд фракций. Естественно, что молекулярный вес этих фракций будет тем меньше. Чем больше было прилито нерастворителя, так как наиболее низкомолекулярные фракции всегда обладают наибольшей растворимостью, [c.424]

На форму макромолекулы в растворе, как это показали экспериментальные исследования, существенным образом влияет природа растворителя. В одном растворителе молекулы полимеров могут быть более вытянуты, в другом — более свернуты в клубок. Как правило, чем лучше полимер растворяется в данной жидкости, чем более он сольватнроваи, тем меньше участки молекулярной цепи взаимодействуют друг с другом, тем более вытянуты макромолекулы и тем выше вязкость раствора. В плохом растворителе макромолекулы мало сольватированы и поэтому образуют более компактные клубки. Поэтому введение в раствор полимера нерастворителя обычно значительно снижает вязкость раствора. [c.461]

Факторы устойчивости растворов полимеров. Растворы полимеров в хорощо растворяющих их жидкостях агрегативно устойчивы. Нарушить устойчивость растворов полимеров можно путем ухудшения растворимости ВМВ — введением электролитов или нераство-рителей (жидкостей, плохо растворяющих данный полимер). Так, например, для белков и полисахаридов нерастворителями являются этанол, ацетон. [c.467]

Материалом для изготовления мембран является полиэфирсульфон. В более ранних работах определено влияние основных параметров формования на структуру получаемых мембран [1,2]. В ходе данной работы определены оптимальные характеристики процесса формования мембран из полиэфирсульфона концентрация полимера в растворе - 28% растворители - N-метилпирролидон и диметилацетамид добавка в полимерный раствор - глицерин 10 мас.% температура полимерного раствора - 323 К внешний нерастворитель - изоамиловый спирт, внугренний нерастворитель - деминерализованная вода время пребывания полимерного раствора во внешнем нерастворителе [c.166]

При фракционировании осаждением образец полимолекулярного полимера при постоянной температуре растворяют в жидкости, которая неограниченно растворяет все его фракции. Образуется гомогенный Прозрачный раствор, к которому при тщательном перемешивании постепенно добавляют нерастворитель до появления устойчивого помутнения. Появление мути является первым признаком начала расслоения системы, которое наступает через некоторое Время. При Этом образуются две фазы, разделенные ясно видимой поверхностью раздела. Одна фаза представляет собой наиболее высокомолекулярную фракцию, выпавшую в осадок в результате поР]ижения растворяющей способности среды при добавлении не-расгворителя, иди, как его называют, осадигеля. Эта фаза содержит небольшое количесто обеих жидкостей, в которых высокомолекулярная фракция набухает. Вторая жидкая фаза — это раствор смеси остальных фракций полимера. [c.334]

После разделения слоев ко второму, жидкому слою, добавляют нерастворитель до начала помутнения. Снова образуются две прозрачные фазы, из которых одна представляет собой набухшую более высокомолекулярную фракцию, а другая — раствор всех остальных фракций. При многократном повторении этой операции можио последовательно выделить различные акции, из которых последняя будет самой низкомолекулярной. В результате получается ряд пабухи]их полимеров, к которым добавляют большое количество того же растворителя. [c.334]

Таким образом, при использовании обоих методов в конечном Итоге получают растворы, содержащие более однородные по молекулярному весу фракции, которые затем выделяют, или высаживают из раствора. Высаживание проводят двумя способами. По первому способу к растворам, содержащим различные фракции, пр[1 перемешивании добавляют большое количество нераствори-теля, понижая тем самым растворяющую способность среды. По ]И-мер выпадет в осадок, который отдаляют от жидкости, несколько раз Промывают нерастворителем и тщательно высушивают. По вто-рому способу растворы полимерных фракций при энергичном перемешивании тонкой струей выливают в большой избыток нераство рителя. Осаждение происходит в струе при этом образуются очень [c.334]

Пластификаторы иногда делят на пластификаторы-раствори.-тели и пластификаторЫ Нерастворители, К первым относят веще-ства в которых данный полимер неограгшченпо растворяется, ко Вторым — вещества в которых он ограниченно набухает. Например, касторовое масло—это пластификатор нерастворитель для нитрата целлюлозы [c.445]

Особое впимание должно быть уделено выбору приборного оснащения колонны для экстрактивной перегонки. Например, если расход растворителя велик по сравнению с расходом нерастворителя, то регулирование орошения верха колонны по значениям температуры может оказаться нецелесообразным в этом случае заслуживает предпочтения регулирование количества орошения по расходу. Весьма желательно автоматическое и точное регулирование подачи сырья и растворителя и температуры, так как даже незначительные отклонения этих параметров могут нарушить устойчивую работу колонны экстрактивной перегонки. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология