Ранние теории

В ранних теориях в качестве кислоты принимались вещества, содержащие кислород (кислородная теория Лавуазье) или водород [c.88]

К ранним теориям крекинга алканов относятся ацетиленовая и этиленовая концепции распада [2, 3]. Согласно этим теориям, крекинг алканов протекает в начальной стадии с образованием ацетилена и этилена в качестве промежуточных продуктов. Полимеризация или конденсация ацетилена и этилена на последующей стадии процесса вызывает образование более сложных продуктов крекинга (бензол, дифенил, нафталин, бутадиен и др.). Образование из алканов ацетилена и этилена как первичных продуктов крекинга происходит в одну стадию, согласно механиз. му молекулярной перегруппировки. В этих попытках истолкования крекинга проблему первичного крекинг-процесса решали на основе молекулярного механизма распада, а центр трудно- [c.16]

Все факторы коагуляции, рассмотренные в ранних теориях, приводят к перестройке двойного электрического слоя, при котором происходит его сжатие. Физическая теория коагуляции объясняет, почему сокращение толщины двойного слоя вызывает коагуляцию. [c.332]

В ранней теории Баландина и сотр. [77] считали, что адсорбция бензола аналогична ассоциативной адсорбции олефинов, и предположение о секстете активных центров, образующих правильный шестиугольник, было достаточно жестким геометрическим ограничением (форма А), исключающим все металлы с объемноцентрированной кубической решеткой (а-Сг, а-Ре). С тех пор было показано (несмотря на наличие некоторых противоречащих данных [78]), что на а-Ре гидрогенизация бензола происходит [69]. Обнаружение л -связанного бензола в комплексах (разд. 11.1.В) заставило многих авторов [79] постулировать, что именно я-комплекс (В) представляет собой наиболее вероятную форму адсорбции бензола [c.94]

В ранних теориях в качестве кислоты принимались вещества, содержащие кислород (кислородная теория Лавуазье) или водород (водородная теория Либиха). В теории электролитической диссоциации Аррениусом дано следующее определение кислота и основание [c.424]

Как и более ранняя теория радикалов, бутлеровская теория химического строения учитывала, что определенные участки молекул — радикалы — более устойчивы, чем другие их участки — функциональные группы. Когда достаточно сложные молекулы в результате какой-нибудь реакции перестают существовать, их радикалы нередко можно обнаружить в строении новых молекул, которые являются продуктами данной реакции. [c.60]

Из предыдущего параграфа следует, что адсорбция играет значительную роль в гетерогенном катализе. В ранних теориях катализа даже считалось, что катализатор ускоряет реакцию вследствие того, что при адсорбции происходит концентрирование реагирующего вещества на его поверхности. Однако такое простое предположение не подтвердилось ему противоречит, в первую очередь, специфичность действия катализатора. Действие ядов также не подтверждает этого предположения. Оказалось, что яд действует по-разному на адсорбцию и каталитическую активность. Он может соверщенно отравить каталитический процесс, а адсорбция при этом не меняется или меняется незначительно. [c.338]

РАННИЕ ТЕОРИИ СТРОЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.17]

Согласно наиболее ранней теории положительное привыкание объясняется тем, что постепенно выпадающие в осадок агрегированные коллоидные частицы адсорбируют электролит, в результате чего уменьшается его эффективная концентрация в межмицеллярной жидкости и коагулятора для полной коагуляции системы требуется добавить больше, чем при одновременном его введении. [c.303]

Электронной теории цветности предшествовали более ранние теории. Одной из первых была хромофорно-ауксо-хромная теория О. Витта (1876), согласно к-рой окрашенные соед. содержат ненасыщ. фуппы - хромофоры (напр., N = N. N02, N0, СН = СН, С = О), ответственные за цвет орг. соед. (такие соед. наз. хромогенами), и аггектронодонор-ные фуппы - ауксохромы (напр., ОН, 8Н, ЫНг, NHK, ККг), повышающие интенсивность окраски. Несмотря на то, что теория Витта устарела, предложенная им терминология используется в совр. химии красителей. [c.330]

Изложенная ранее теория основывалась на предпо сожении, что взаимодействие между атомами в сталкивающихся молекулах описывается некоторым потенциалом, который получается как собственное значение гамильтониана электропов для фиксированных положений яд ф (адиабатическое приближение для электронных состояний). Применимомь адиабатического приближения предполагает возможность пренебречь переходами между различными электронными состояниями взаимодействующих молекул. Необходимым (но отнюдь не достаточным) условием для этого является большое расстояние между электронными термами свободных молекул. Если же один или оба партнера по столкновению находятся в вырожденном электронном состоянии, то адиабатическое приближение заведомо не применимо. Межмолекулярное взаимодействие снимает вырождение электронного состояния, так что при сближении молекул возиикает ряд адиабатических потенциалов (поверхностей потенциальной энергии), которые при увеличении межмолекулярного расстояния сливаются в вырожденный электрон- [c.88]

Частично изложенная в этом разделе теория фронтального анализа, развитая Шаем и его школой, учитывает изменение скорости в газовой фазе, обусловленное сорбционными процессами, и поэтому является более общей по сравнению с имевшимися ранее теориями, из которых следует упомянуть теорию Глюкауфа (1947). [c.429]

На основе теор. представлений 1-й пол. 19 в. удалось построить удовлетворит, классификацию орг. соединений. Однако ни одна из ранних теорий не была в состоянии об],яс нить широко распространенное среди углеродистых в-в явление, названное тогда же изомерией. Эту кардинальную задачу решила теория хим. строения, впервые сформулированная А. М. Бутлеровым в 1861. Ее осн. положения а) в орг. молекулах атомы соединяются между собой в определ. порядке согласно их валентности, что обусловливает хим. строение молекул б) хим. и физ. св-ва орг. соединений зависят как от природы и числа входящих в их состав атомов, так и от хим. строения молекул в) для каждой эмпирич. ф-лы можно вывести определ. число теоретически возможных структур (изомеров) г) каждое орг. соед. имеет одну хим. ф-лу, к-рая дает представление о си пах этого соед. д) в молекулах существует взаимное влияние агомов как связанных, так и иепосредственно друг с другом не связанных. Теория хим. строения сразу же стала действенным орудием исследования она дала возможность не только объяснять, но и предвидеть разл. случаи изомерии, предугадывать возможные направления р-ций, делать заключения об их механизмах, прогнозировать существование новых соед. н проводить их планомерный синтез. С этой теории начинается новый период в развитии X., характеризующийся тем, что из науки преим. аналитической она превращается в науку синтетическую. X. этого периода обычно наз. классической. [c.652]

Затем на базе этих крайних точек зрения возникла физико-химическая теория размола, которая объединила и дополнила новыми представлениями ранние теории. [c.332]

Ранние теории были основаны на экспериментальных данных полученных в условиях глубокой конверсии, а [20] более глубокое понимание механизма реакции стало возможным благодаря развитию более точных методов анализа. После этих попыток были выдвинуты теории [20] предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Особое значение теория свободных радикалов приобрела в работах Ф. Райса [63], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом надежных данных по энергиям активации указанных реакций. И хотя Ф. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными [20], сомнение в их существовании исторически преодолевалось с большим трудом. Долгое время наличие и тем более значение их в процессе разложения углеводородов не признавалось. Это объясняется тем, что [97] доказательство существования стабильных свободных радикалов проводилось косвенными химическими методами. [c.60]

Следует отметить, что теория промывки, основанная на гидродинамических закономерностях, должна быть признана более правильной, чем более ранняя теория, основанная на диффузии растворенного вещества из фильтрата в промывную жидкость. Однако диффузия может оказывать некоторое влияние в конечной стадии промывки, когда фильтрат остается в виде тонкой и малоподвижной пленки у поверхности твердых частиц осадка. [c.181]

Пограничный слой между двумя фазами — область резкого изменения концентрации распределяемого вещества. Согласно одной из наиболее ранних теорий массопередачи, теории Нернста— Льюиса — Уитмена, на границе двух несмешивающихся фаз при их относительном движении образуются две неподвижные пленки, служащие основным источником сопротивления массопередаче. Массопередача в указанных пленках осуществляется вследствие квазистационарной молекулярной диффузии, причем время установления равновесия на границе раздела фаз практически равно нулю. [c.197]

Современные взгляды на эмульсии вообще, и на битумные эмульсии - в частности, базируются на теории адсорбционной оболочки, выдвинутой в 1913 году Банкрофтом. Подробно эта теория рассмотрена в упоминавшемся раннее труде Клейтона , мы же лишь кратко остановимся на-основных ее положениях.Учение об эмульсиях, созданное Банкрофтом, основано на более ранней теории поверхностного натяжения Доннана - в той ее части, где утверждается, что изменения поверхностного натяжения на поверхности раздела масло - вода протекает параллельно с изменением электрического потенциала... и возможно здесь играет роль избирательная адсорбция ионов . В понимании Доннана и его последователей эмульгированные шарики масла окружены очень вязкой или даже желатинообразной оболочкой , которая препятствует их слиянию. Эти оболочки появляются благодаря адсорбции, которая происходит при понижении поверхностного натяжения на границе масло - вода, т.е. эмульгирование тесно связано с низким поверхностным натяжением между маслом и эмульгатором . Льюис, Эллис и другие исследователи расширили теорию поверхностного натяжения, связав ее с адсорбцией, электрическим зарядом и коагуляцией. Пикеринг в 1910 году важнейшим фактором эмульгирования (помимо высокой вязкости и низкого поверхностного натяжения) назвал присутствие тонко раздробленных, нерастворимых в дисперсионной среде частиц, которые обволаки- [c.14]

Раннее изучение неорганических комплексов состояло, главным образом, из серии попыток объяснить существование и структур гидратов, двойных солей и аммиакатов солей металлов. Эти вещества были названы молекулярными или аддитивными соедине ниями, так как они образованы соединением устойчивых и кажу щихся насыщенными молекул. Ранние теории и объяснения, пред ложенные такими учеными, как Трем (1837 г.), Клаус (1854 г.), Бломстранд (1869 г.) и Йоргенсен (1878 г.), имеют в настоящее время несколько большее чем только историческое значение, по скольку координационная теория, предложенная Альфредом Вер нером в 1893 г., обобщила все, что в них было заключено. Эта тео рия, развитая и подкрепленная экспериментальными исследова ниями в течение последующих 25 лет, главным образом ответст венна за вызванный интерес к неорганической химии и быстрое е развитие на рубеже двух столетий. [c.232]

Валлею и Винтеру [14] удалось получить уравнение, подобное уравнению Чен-ме)1а, из развитого здесь простого рассмотрения средних длин свободного пробега. Работа основана иа более ранной теории Ферса [15] и позволяет оценить коэффициенты А , с хоро-1НИМ совпадением с экспериментальными данными. [c.171]

Ранние теории были основаны на экспериментальных данных, полученных в условиях глубокой конверсия. Иными словами, проду1(ты, которые удавалось выделить, возникали во многих случаях в результате последую- [c.7]

Понятие о пути диффузии широко использовалось в ранних теориях кинетики гетерогенных процессов. Так, растворение твердых тел в жидкостях рассматривалось как два последовательных процесса образование тонкого слоя насыщенного раствора с концентрацией Сп на поверхности тела и диффузия вещества из этого слоя в объем растворителя. Первый процесс происходит намного быстрее, чем второй. Поэтому последний и становится лимитирующим. При этом полагали, что тонкий слой жидкости на поверхности твердого тела является неподвижным и не промешивается. Вещество переносится через этот слой только молекулярной диффузией. Толщина такого слоя, называемого диффузионным, равна пути диффузии Д. Концентрация вещества на одной стороне слоя равна С , а на другой равна концентрации Со во всем объеме растворителя. В соответствии с законом Фика скорость растворения d Idt выражается уравнением [c.260]

Доминируюихая концепция ранних теорий валентности, развитых Льюисом и другими, заключается в том, что при образовании химической связи атомы обмениваются электронами или перераспределяют их с образованием электронных конфигураций, обладающих наибольшей стабильностью или инертностью по отношению к дальнейшим химическим превращениям. Поскольку внешние оболочки атомов всех благородных газов содержат по восемь электронов, наиболее важным критерием стабильности стало правило октетов, предложенное независимо Косселем и Льюисом в 1916 г. Впоследствии Льюис ввел свою концепцию двухэлектронной связи и перенес акцент с правила октетов на правило двух электронов. [c.125]

В ранних теориях катализа дается такое объяснение каталитического действия платины на реакцию окисления монооксида углерода 2СО + 02 = 2СОг предполагается, что реакция происходит на фанице раздела двух фаз и РгО по схеме попеременного окисления-восстановления катализатора [c.42]

Алгоритм для правильности, который должен был бы работать, пока отсутствуют условия сохранения, закодирован в функции PROPERNO ONS. Никакая из приведенных ранее теорем не применялась к сети ORGLI, кроме [c.385]

В отличие от теории Аррениуса и более ранних теорий кислот и оснований, концепция Брёнстеда—Лоури применима и для таких видов кислотно-основного равиовесия, которые даже формально нельзя представить в виде процессов диссоциации. Известны соеданения, не сопержащне атомов водорода или гндроксидных групп, но дающие кислые или щелочные растворы. Это объясняется тем, что в результате взаимодействия с растворителем (водой) они образуют продукты с кислотно-основными свойствами. Приведем несколько примеров [c.142]

Можно также дать более строгую физико-химическую характеристику для вводившихся в ранних теориях параметров,таких,например, как коэффициент отражения ст и коэффициент проницаемости раст-ввренного вещества Р . Из (Х.37) следует, что как ст = 1 — (1/7), так и / 3= ВтИу оказываются функциями коэффициента распределения у, имеющего простой физический смысл. [c.302]

Более ранние теории, в которых иредиолагалось, что некоторую роль играет растворимый кремнезем. Они базировались на том, что монокремневая кислота способна вступать во взаимодействие с ДНК или с РНК и вызывать изменение в ферментативных системах. Согласно наиболее распространенной теории, кварц растворяется с образованием растворимого мономерного кремнезема. Этот процесс сам по себе безвреден, однако мономерный кремнезем полимеризуется затем до поликремневой кислоты, которая, как известно, денатурирует белок и разрушает клеточные мембраны, т. е. в рез тьтате мономерный кремнезем оказывается цитотоксичным. [c.1067]

Наиболее ранней теорией устойчивости горения взрывчатых веществ, применимой и к случаю жидких ВВ, была теория Андреева— Беляева, рассмотренная выше (гл. III). Напомним, что ее основной вывод заключается в следующем возможность устойчивого горения при данном давлении определяется соотношением между скоростью горения (точнее, скоростью газообразования) и скоростью ухода газов при этом давлении или, правильнее говоря, соотношением между ускорением газоприхода и ускорением газорасхода с давлением [38, стр. 297]. В первом приближении условие устойчивости горения но Андрееву — Беляеву имеет вид [c.195]

Что касается строения белковой молекулы, то на этот счет существует несколько различных теорий, таковы теории Косселя, Бергмана, Трензегаарда, Каррера, Бригля и наиболее ранняя теория Эмилия Фишера, получившая всеобщее признание, послужившая основой для большинства вышеперечисленных теорий и лучше других объясняющая факты белковых превращений. [c.11]

На основании ранних теорий образования комплексных соединений делали вывод, что однотипные лиганды связаны с комплек сообразователем одинаково, т. е. все лиганды должны находитьс на одном и том же расстоянии от комплексообразователя Рентгенографические исследования показывают, что встречаются комплексы, где это правило нарушается. Анализ строения комплексных соединений показывает, что внутренняя асимметрия проявляется не во всех случаях, когда имеются одинаковые лиганды. Однако для комплексных соединений, химические связи в которых близки к ковалентным связям, теория кристаллического поля не дает качественного объяснения явления комплексообразования, а именно, в случае карбонилов и аммиакатов металлов. [c.136]

Геометрические изомеры дают идентичные озониды. В этом можно убедиться при озонировании стильбена и изостильбена, а также при сравнении кристаллических продуктов озонирования следующих пар соединений диметилфумарат и малеат, ди-этилфумарат и малеат, дифенилфумарат и малеат Этот факт согласуется с упомянутой ранее теорией образования озонидов Криге [c.329]

Цекоторые критические замечания относительно этой теории были бы-сказаны Стоксом и Робинзоном, которые указали, что параметр п следует рассматриБать не как число молекул воды в слое, окружающем ион, а как число, которое должно учитывать средний эффект влияния всех тех взаимодействий между ионами и растворителем, которые велики по сравнению с кТь. Согласно более ранним теориям гидратации, гидратные числа настолько велики, что при высоких концентрациях (например, 1 М для соляной кислоты) все молекулы воды связаны с ионами и воды, как растворителя, совсем не остается. Таким образюм, уравнение (37) следует усовершенствовать с тем, чтобы с увеличением концентрации электролита значение п уменьшалось, причем для объяснения этого явления надо допустить, что происходит проникновение ионов в гидратные оболочки других ионов. В этих условиях смысл понятия объем свободного растворителя становится весьма неопределенным, и поэтому применимость этой теории ограничена промежуточной областью концентраций (вплоть до 1 — 2 ДГ), в которой проникновение оказывает меньшее влияние на величину т. [c.575]

Прекрасным примером проявления гидрофобных взаимодействий являются растворы мыл. Их молекулы состоят из относительно длинной углеводородной цепи и полярной группы. Химическая природа полярных групп влияет на мицеллообразование в растворах ПАВ, изменяя критическую концентрацию мицеллообразования (ККМ), размер мицелл и их устойчивость в различных условиях. Но взаимодействие неполярных групп является решающим в процессе мицеллообразования, на что указывалось уже в ранних теориях мицеллообразования, развитых Ребиндером [73] и Гартлеем [74]. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология