Формальная теория

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

К решению задачи синтеза оператора, описывающего гидродинамическую структуру потоков в технологических аппаратах, можно подходить по-разному. Например, с точки зрения формальной теории динамических систем задача сводится к проблеме минимальной реализации (см. 2.5). В этом случае для решения задачи достаточно знать функцию отклика системы на известные входные возмущения. Однако при моделировании процессов в технологических аппаратах, как правило, нет необходимости считать объект черным ящиком , так как почти всегда существует априорная информация о важнейших особенностях структуры потоков в аппарате. Другая менее формальная и более технологичная точка зрения на синтез математической модели гидродинамической структуры потоков в аппаратах состоит в выборе наилучшего в известном смысле оператора из ограниченного множества возможных операторов для аппарата данной конструкции. [c.240]

Что касается формальной теории, то большинству специалистов ясно, как рассчитывать вириальные коэффициенты классическим способом или с помощью квантовомеханической теории. С этой точки зрения теорию можно считать в основном законченной, допуская лишь незначительное уточнение некоторых ее вопросов. Это не значит, что не осталось нерешенных проблем, представляющих интерес. Например, очень важен вопрос о сходимости вириального разложения при высоких плотностях, особенно для теории конденсированного состояния, которая была развита Майером и другими исследователями [23, 24]. Однако этот вопрос, как и другие нерешенные проблемы, выходит за рамки настоящей работы, и теорию можно считать окончательной в той части, где речь идет о межмолекулярных силах. Поэтому в гл. 2 дается только обзор существующей теории и приводятся основные допущения и результаты. Более подробно останавливаться на теории вириального уравнения нецелесообразно, так как уже имеется ряд превосходных обзоров и монографий, посвященных этому вопросу [23—28]. [c.14]

Построение предложения начинается с исходного символа 5, который принадлежит множеству так называемых вспомогательных символов Уа- Применяя правило, принадлежащее некоторому набору правил Я данной грамматики, можно преобразовать 5 в последовательность символов, например 3 аА, где обозначение указывает, что 5 заменено на аА. Некоторые из символов в такой последовательности могут принадлежать множеству вспомогательных символов Уа, но некоторые могут принадлежать также множеству примитивов Ур (далее примитивы обозначаются прописными буквами — а в приведенном примере вспомогательные символы — заглавными буквами — А). Вспомогательные символы, входящие в преобразованную последовательность, могут быть еще раз преобразованы в соответствии с правилами грамматики и т. д. Преобразование закончится, если преобразованная последовательность будет составлена из одних примитивов (предложение). Существует строгая формальная теория грамматик. [c.254]

Четвертый этап (1911 —1925) характеризуется собственно физическим обоснованием закона периодичности и разработкой формальной теории периодической системы. Важнейшие работы этого тапа рассматривают проблему по трем направлениям. [c.51]

Антропов Л. И. Формальная теория действия органических ингибиторов коррозии.— Защита металлов, 1977, т. 13, вып. 4, с. 387—399. [c.172]

Завершает сборник статья Е.Е. Витяева и Н.Л. Подколодного в которой рассмотрен вопрос о построении формальной теории предметной области на основе экспертных систем второго поколения. [c.8]

Экспериментально получаемые численные данные по термодинамическим свойствам растворов безусловно имеют значительный самостоятельный интерес. Однако их ценность существенно повышается, если они связываются формальной теорией, использующей молекуляр- [c.54]

Л. И. Антроповым [50, 51] в развитой им формальной теории действия органических ингибиторов кислотной коррозии показано, что вклад каждой из этих величин в суммарное торможение катодного процесса не равноценен. Наиболее существенный вклад величин -0 (блокировочный) и (энергетический эффект). Если пренебречь изменением величин К, п, СНаО" , а, то при постоянном [c.27]

Формальная теория двумерной спектроскопии [c.346]

Важная особенность книги — последовательное использование методов теории групп. При этом автор вполне обоснованно не тратит много времени на формальную теорию и излагает ее необходимые элементы в тех разделах, где онн непосредственно требуются. В частности, элементы теории групп вращений обсуждаются вместе с теорией вращательных спектров молекул и теорией электронного строения атомов. В заключительной главе книги теория групп используется ири рассмотрении механизмов химических реакций в связи с обобщением правил Вудворда — Хоффмана, Достаточную и [c.5]

Формальная теория высоковольтной десорбции (описанная в разделе И1, А, 3) позволяет предсказать стабильность адсорбированных атомов в сильном поле или сделать на основании опыта вывод о характере потенциальной кривой адсорбированного атома. [c.220]

Та же тенденция имеет место и в критикуемой мной теории. Рассчитываются физико-химические константы они хорошо согласуются с экспериментом. Может сложиться впечатление, что теория создана и она предсказывает эксперимент. Я считаю это ошибочным. Эмпирическая формальная теория может более или менее удачно предсказать числа, но в принципе она не может предсказать новые эффекты в адсорбции, что самое главное. Для расчета потенциала используется теория Лондона, неверная на малых расстояниях. То же наблюдается и в статистических расчетах. К мономолекулярной адсорбции применяются формулы газового приближения. Ряд сотрудников А. В. Киселева предпочитает убеждать в правильности теории многочисленными фактами совпадения величин (полученных из эмпирической теории) с экспериментом, что само по себе должно насторожить исследователей. Но никто не привел обоснования применимости уравнений, не показал, что вириальные разложения в данном случае неприменимы, что нарушается большая часть допущений, лежащих в основе решеточных моделей. [c.70]

До обсуждения проблемы нуклеации в полимерных системах сначала рассмотрим формальную теорию нуклеации для низкомолекулярных веществ. Свободная энергия образования в гомогенных условиях сферического зародыша радиуса г из расплава низкомолекулярного вещества может быть выражена следующим образом [c.238]

На заключительной стадии процесс кристаллизации резко замедляется, что выражается падением п до значений, равных (или меньших) единице. Эти несоответствия исходным предпосылкам формальных теорий объясняются неучтенными факторами (постепенным обогащением расплава некристаллизующимися примесями, фракционированием по молекулярным массам в процессе кристаллизации, уменьшением движущей силы процесса превращения в ходе кристаллизации в результате увеличения свободной энергии макромолекул в аморфных участках и т. п.). Переход [c.194]

В настоящее время общепризнано, что первоначальное представление о линейных цепях требует некоторого изменения. Быстрое распространение линейных цепей в кристалле может привести к разделению последнего на мозаичные блоки, которые будут медленно разлагаться. Это возражение не относится к случаю разветвления зародышей, имеющих форму пластинки с постоянной средней шириной (U. Формальная теория, приводящая к уравнению (39), сохраняется если в уравнении (40) вместо количества разложенного вещества L подставить La, то не меняется и экспоненциальная зависимость. [c.261]

IV. Формальная теория взаимодействия [c.15]

В связи с этим было бы более целесообразно использовать ППЛ не в виде (111.3), а в его общем виде (П.З). Однако существует более удобный путь, позволяющий лучше следить за физическим смыслом всех используемых постоянных и уравнений. Чтобы изложить этот путь, необходимо предварительно ознакомиться с принципиальными основами формальной теории взаимодействия, построенной на базе ППЛ. [c.56]

Глава 2 ФОРМАЛЬНАЯ ТЕОРИЯ [c.17]

От формальной теории вопросов (а авторы книги именно ею и занимаются) нельзя требовать того, чего она не в состоянии дать,— уточнений любого вопроса, выраженного в естественном языке. Формальная теория вопросов может имитировать логическими средствами лишь некоторые типы вопросов. Формальные имитации вопросов авторы книги называют интеррогатнвами примерами вопросов, имеющих формальные имитации, являются ли-вопросы, какой-вопро-сы, сколько-вопросы и почйлг -вопросы (вопросы последнего типа не имеют еще достаточно убедительных уточнений). Вопрос о том, какие же вопросы имеют формальные имитации, весьма не прост, и ответ на него можно дать лишь в первом приближении формальную л митацию имеют лишь те вопросы, ответы на которые могут быть точно описаны, т. е. может быть установлена их логическая структура. Так вопрос В чем смысл жизни - не имеет формальной имитации, а вопрос -Может ли машина мы лить у> имеет, ибо если мы принимаем в качестве средства логической имитации вопроса двузначную логику, то ответами будут Машина может мыслить- или Машина не может мыслить- . Если же логическим средством имитации будет трехзначная логика, то возможны три ответа Машина может мыслить , Машина не может мыслить , Неясно, может ли машина мыслить . [c.6]

Существует два подхода к построению формальной теории вопросов, которые можно весьма условно назвать лингвистическим и компьютерным. Согласно первому подходу материалом для уточнения вопросов, т. е. для построения их формальных имитаций, служат реально существующие вопросы естественного языка с произвольной, неспециализированной семантикой. В рамках этого подхода строится перевод вопроса на формальный язык, в котором изучается соответствующий этому вопросу интерро-гатив, если он разумеется, существует, т. е. если ответ на него может быть точно описан. Этого направления исследований придерживаются и авторы данной книги. Со- [c.6]

Помимо чисто интеллектуальных мотивов, вызвавших появление данной книги, она была стимулирована (и даже в какой-то степени спровоцирована) потенциальной применимостью эротетической логики к решению существующих проблем в области обработки данных. Поэтому мы включили в последнюю главу краткое обсуждение отношений между формальной теорией и ее возможными приложениями. [c.13]

Множество квазиформул Н, с которым мы связываем различные понятия, часто бывает полезно представлять себе как множество аксиом некоторой формальной теории. В приводимых ниже определениях удобнее иногда мыслить Н как множество утверждений и интеррогативов, о которых спрашивающий или отвечающий знает, что они верны, или которые он полагает верными. Разумеется, сами опре- [c.127]

Теоретическое развитие вириального уравнения состояния было начато гораздо позже его применения для описания экспериментальных данных. Правда, это не относится к теории второго вириального коэффициента. Строгое теоретическое обоснование уравнения состояния представляло огромные трудности даже после того, как в 1927 г. Урселом [12] была математически обоснована форма разложения в виде степенного ряда. И только после работ Майера [13], выполненных в 1937 г., теория уравнения состояния получила свое развитие. Формальную теорию и в классической, и в квантовой механике теперь можно рассматривать как в основном законченную теорию, хотя все еще существуют трудности, связанные с точным численным расчетом высших вириальных коэффициентов. В отличие от общей теории вириального разложения теоретическое обоснование второго вириального коэффициента известно уже давно. Причиной является то, что это частный случай вириального разложения для низких плотностей, который можно было решить сравнительно просто. Несколько разных математических методов было использовано для развития теоретической интерпретации второго вириального коэффициента. Возможно, самым старым и простым из них является расчет давления при рассмотрении потока момента через воображаемую единицу площади поверхности в газе [14]. Второй вириальный коэффициент является тогда дополнительным членом, учитывающим двойное взаимодействие. Этот кинетический метод очень трудно применить к вычислению высших вириальных коэффициентов, исключая некоторые модели молекул, например жесткие сферы [15]. Более общие методы [c.12]

Концепции структурного состояния разбавленных водных растворов мочевины, относящиеся к третьему типу приведенной выше квалификации, в данной главе не рассматриваются. Приведены лишь некоторые из наиболее важных результатов в порядке обсуждения структурных (объемных) эффектов гидратации мочевины. Из полуэмпирических подходов первого типа, достаточно широко используемых в литературе для изучения структурных эффектов гидратации мочевины на основе объемных изменений в системе, следует выделить методы аддитивных схем групповых вкладов и химикотермодинамической (СТ-) обработки, а из моделей второго типа -формальные теории масштабной частицы (8РТ), Макмиллана-Майера и Кирквуда-Баффа. [c.162]

Обнаруженные в разделах 3.2 и 3.3 закономерности изменения объемных характеристик мочевины в воде под влиянием температуры и H/D-изотопного замещения дают возможность произвести оценку некоторых параметров межмолекулярных взаимодействий растворенное вещество-растворитель и растворенное вещество-растворенное вещество. Такая оценка, в рамках формальной теории, необходима не только для критического осмысления полученных объемных эффектов, но и для дальнейшего развития общих представлений о природе Н-связанных структур, образующих сольватокомплекс гидрофильный неэлектролит-вода. [c.172]

Основы формальной теории смешения и диспергирования развиты с использованием теории вероятности и статистики [15, 16 применительно к изготовлению порошкообразных минеральных композиций или малонаполненных химически насыщенных пластмасс (полиэтилен, поливинилхлорид и др.) - Многие из полученных результатов можно, однако, использовать и для построения теории резиносмешения. [c.107]

Назовем систему, которая под действием постоянного напряжения может сообщать работу при перемещении своих внешних границ, — консервативной. Критерий разрушения определяется тем [4, с. 126], что общая энергия консервативной системы уменьшается с увеличением размера дефекта. Этот критерий устана-вливается-на- юнованин термодинамического анализа. При энер гетическом анализе процесса разрушения система рассматривается как одно целое. Гриффит [75, с. 163] предложил два критерия хрупкого разрушения и рассмотрел их соотношение. Основываясь на том, что размеры дефектов, образующихся при изготовлении образца, превышают молекулярные, реакцию тела на действие приложенных механических нагрузок представляют как реакцию непрерывной упругой среды. Гриффит считал, что применение математической теории упругости на основе предположения о том, что трещина является поверхностью свободной от сил сцепления, должно дать распределение напряжений, справедливое для всех точек тела, за исключением области вблизи концов трещины . Однако именно эта область представляет наибольший интерес. Применяя формальную теорию упругости, естественно, лишаются возможности интерпретировать процесс разрушения непосредственно в молекулярных терминах. [c.265]

На основании этих общих положений может быть развита формальная теория кинетики кристаллизации полимерных систем. Наблюдаемая на опыте возможность совмещения изотерм простым сдвигом и вытекающее из нее постоянство температурного коэффициента скорости кристаллизации дает возможность полагать, что процессы нуклеации и роста зародышей происходят параллельно. В свою очередь, обычно наблюдаемое линейное увеличение радиуса растущего сферолита позволяет заключить, что рост контролируется диффузионными процессами, протекающими на границе раздела сферолит — расплав. Подобные же результаты, при введении этих допущений, вытекают также и из анализов Джонсона, Мела [20] и Аврами [21]. Однако в теории для мономерных веществ содержится необходимое предположение о том, что фазовое превращение происходит до конца. В полимерах абсолютная кристалличность если и достижима, то очень редко. Поэтому необходимо при теоретическом рассмотрении учитывать факторы, мешающие возникновению и развитию кристалличности. Это обстоятельство во многих [c.227]

Изложенные выводы в общем следует считать правильными, однако противопоставление заранее заданной неоднородности поверхности и существования отталкивательных сил кажется не всегда столь однозначным, как это представлялось ранее. К такому результату привело в первую очередь изучение системы палладий—водород. Как известно, палладий хорошо растворяет водород, причем количество поглощенного водорода доходит почти до атома водорода на атом палладия. Мы имеем здесь дело не с поверхностной адсорбцией, а с объемным растворением, сопровождающимся изменением параметров решетки палладия. Процесс растворения водорода в палладии обладает многими интересными особенностями. При малых количествах введенного водорода растворимость пропорциональна квадратному корню из давления, что указывает на растворение в виде атомов. Когда давление водорода увеличивается, наступает явление, аналогичное явлению конденсации паров в жидкость. В определенном интервале содержаний водорода устанавливается двухфазное равновесие между бедной водородом а-фазой и богатой водородом р-фазой, в которой содержание водорода при комнатной температуре составляет около 0.6 атома Н на атом Рс1. При переходе от а-фазы к равновесной р-фазе давление водорода сохраняет постоянное значение. Формальная теория этого процесса дана Лэчером . Система палладий—водород может быть изучена электрохимическим методом, посредством спя тия кривых зависимости потенциала от пропущенного количества электричества, аналогично кривым заряжения, полученным для платинового электрода. Такого рода измерения проводились Аладжаловой в Физикохимическом институте им. Карпова и Федоровой в МГУ . Типичная кривая заряжения изображена на рис. 2. Двухфазная область на этой кривой изображается площадкой ВС. При прямом и обратном ходе поляризации [c.87]

В концепции теоретических тарелок развита формальная теория, примыкакхщая к теории перегонки в статистических варпаитах теорнп размывание полос трактуется на основе молекулярных характеристик. [c.32]

Указанные математические трудности можно в известной мере обойти, используя формальную теорию тарелок , в которой все молекулярно-кинетические факторы учитываются путем разбивки всего слоя реактора на ряд элементарных слоев — тарелок . Таким образом, первоначально Каллену и Хайльброннеру [86], а затем Накагаки и Нисино [87] удалось учесть влияние скорости реакции на форму пиков и некоторые хроматографические свойства исходных веществ и продуктов. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология