Алкилен-бис изотиоцианаты

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под действием ЭУ различаются коренным образом. Первые обладают очень стабильными М+ , распад которых происходит путем выброса СО, НСО, а также НСЫ+СО. При наличии алкильного заместителя в бензольном кольце изоцианаты распадаются подобно алкилбензолам. В противоположность этому М+ ароматических изотиоцианатов легко выбрасывают радикал МСЗ. Например, в спектре фенилизотиоцианата пик иона [М—МС8]+ является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. В масс-спектрах бензилизотиоцианатов пики М+ обычно сравнительно малы, а наиболее интенсивные пики обусловлены ионами [М—НС8]+ и фрагментами, образующимися из них [c.155]

Скорость гидролиза цианидов, изоцианатов и изотиоцианатов уменьшается с увеличением числа алкильных групп, связанных с германием. Таутомерное равновесие, характерное для соединений этого типа, наблюдается и для производных германия. Например, установлено, что в реакции [c.230]

N-Замещенные амиды образуются при непосредственной атаке изоцианатов на ароматическое кольцо [292]. Группа R может быть алкильной или арильной, но в последнем случае получаются также димеры и тримеры. Аналогично изотиоцианаты дают тиоамиды. Реакция проводилась внутримолекулярно как с аралкил-, так и с ацилизотиоцианатами [293]. Продукт последней реакции легко гидролизуется до дикарбоновой кислоты, и этот процесс может служить методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо в орто-положение по отношению к уже присутствующей карбоксильной группе (соединение 34 готовят обработкой ацилгалогенида тиоцианатом [c.365]

Углеводородные фрагменты имеют значительную интенсивность только в области низких массовых чисел. В масс-спектрах высших изотиоцианатов (например, гексадецилизотиоцианата) пики, отвечающие алкильным ионам, не являются доминирующими в масс-спектре в отличие от спектров высших спиртов (см. рис. 2-4). [c.147]

Другие характеристические ионы имеются в масс-спектрах только тех изотиоцианатов, у которых длинная алкильная цепь содержит не менее пяти углеродных атомов. К таким ионам относится фрагмент (М — 33)+, образующийся за счет элиминирования группы 5Н. Интенсивность этого иона неизменно возрастает в спектрах высших гомологов (см., например, масс-спектр -октилизотиоцианата, рис. 6-3,5). Отсутствие иона (М—33)+ в спектрах алкилизотиоцианатов, содержащих менее пяти углеродных атомов в основной цепи (см. спектр. -пропи-лизотиоцианата, рис. 6-3,Л), свидетельствует о том, что атом водорода уходит от С-5. Для полного доказательства этого положения требуется снятие масс-спектров дейтерированных соединений. В литературе предложен возможный механизм миграции водорода от С-5, однако возможность двукратного переноса атомов водорода с энергетической точки зрения остается непонятной [8].----------------------------. [c.148]

Положение в этом случае намного проще, чем с изотиоциана-тами. Эта группа дает только одну высокочастотную полосу, которая слабее полос многих других систем X=Y=Z, а у органических производных полоса расположена заметно выше полосы изотиоцианатов, что дает возможность их четко различать. Новые данные о частотах для тиоцианатов приведены в работах [1, 2, 4, 5, 13, 14, 97, 98], и многие из них помещены в табл. 3.1. Можно видеть, что интервал частот относительно узок. Ароматические соединения поглощают при немного более высоких частотах, чем алкильные соединения, а электрофильные заместители в пара-положении вызывают небольшое повышение частоты [4]. По всей вероятности, последнее обстоятельство указывает на понижение и [c.69]

Соединения такого рода встречаются редко, поэтому им уделялось мало внимания. Однако Микинс и Мосс [26] сообщили о некоторых из этих соединений в табл. 3.1 приведены соответствующие значения частот. Полоса антисимметричных валентных колебаний также очень интенсивна и сравнима в этом отношении с полосой изоцианатов и изотиоцианатов. Эта полоса простая при наличии алкильных заместителей и представляет собой дублет в случае арилпроизводных. Причины этого не совсем выяснены, однако по аналогии с изотиоцианатами можно, по-видимому, предположить резонанс Ферми в данном случае с обертоном колебаний ароматического радикала. Были изучены только симметрично замещенные соединения, чего совершенно недостаточно для выводов о стабильности частоты или причинах смещений частоты в зависимости от природы других заместителей. Однако следует ожидать, что интервал частот окажется узким, и маловероятно, что у других соединений частоты сильно отличались от указанных в табл. 3.1 значений. [c.71]

Влияние последовательного замещения алкильного заместителя, полярной СК группы и мостиковой группы на уменьшение времени релаксации твист-эффекта выкл иллюстрируется в табл. 5.7. Вращательная вязкость и время релаксации уменьшаются, если в молекулу вводится изотиоцианато- [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология