Изотиоцианаты ароматические

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под ЭУ существенно различаются. Первые образуют очень стабильные М", для распада которых характерен выброс СО, Н 0, а также H N + СО. Напротив, М" ароматических изотиоцианатов менее стабильны и легко элиминируют радикал N S. Например, в масс-спектре фенилизотиоцианата пик иона [M-N S]" (m/z 77) является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. [c.135]

Амидирование ароматических соединени-й изотиоцианатами [c.444]

Согласно этому рецепту необходимо применять этиловый спирт, без которого изотиоцианат не образуется. В случае очень реакционноспособных ароматических аминов рекомендуется добавлять небольшими порциями аммиак с тем, чтобы избежать чересчур бурной реакции и удержать температуру жидкости в закупоренной склянке на уровне ниже 35°. В случае некоторых замещенных анилинов промежуточный дитиокарбамат на выкристаллизовывается, хотя выделяющееся тепло указывает на то, что реакция идет. В таком случае раствор разбавляют водой и обрабатывают азотнокислым свинцом обычно, однако, выход бывает небольшим. [c.435]

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под действием ЭУ различаются коренным образом. Первые обладают очень стабильными М+ , распад которых происходит путем выброса СО, НСО, а также НСЫ+СО. При наличии алкильного заместителя в бензольном кольце изоцианаты распадаются подобно алкилбензолам. В противоположность этому М+ ароматических изотиоцианатов легко выбрасывают радикал МСЗ. Например, в спектре фенилизотиоцианата пик иона [М—МС8]+ является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. В масс-спектрах бензилизотиоцианатов пики М+ обычно сравнительно малы, а наиболее интенсивные пики обусловлены ионами [М—НС8]+ и фрагментами, образующимися из них [c.155]

Равные количества амина и изотиоцианата смешивают в пробирке и смесь встряхивают 2 мин. Если реакция не начинается самопроизвольно, то смесь нагревают на небольшом пламени. Алифатические амины обычно реагируют немедленно, а ароматические амины требуют предварительного нагревания. Затем смесь охлаждают в стакане со льдом, пока она не затвердеет. Затвердевшее вещество растирают в порошок и промывают лигроином и 50%-ным этанолом для удаления не вошедших в реакцию реагентов. Остаток перекристаллизовывают из 95%-ного этанола. [c.268]

Высокой пестицидной активностью обладают как алифатические, так и ароматические изотиоцианаты, некоторые из них получили довольно широкое применение в качестве стерилизаторов почвы, фунгицидов и гербицидов. [c.353]

Эта реакция пригодна для получения алифатических, ароматических и гетероциклических изотиоцианатов из соответствующих аминов, сероуглерода и триэтиламина. [c.353]

Ароматические нитрилы и изотиоцианаты [c.253]

Алифатические и ароматические изотиоцианаты могут образовываться в реакции соответствующих первичных аминов с серо- [c.676]

N-Замещенные амиды образуются при непосредственной атаке изоцианатов на ароматическое кольцо [292]. Группа R может быть алкильной или арильной, но в последнем случае получаются также димеры и тримеры. Аналогично изотиоцианаты дают тиоамиды. Реакция проводилась внутримолекулярно как с аралкил-, так и с ацилизотиоцианатами [293]. Продукт последней реакции легко гидролизуется до дикарбоновой кислоты, и этот процесс может служить методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо в орто-положение по отношению к уже присутствующей карбоксильной группе (соединение 34 готовят обработкой ацилгалогенида тиоцианатом [c.365]

С хорошими выходами получаются ароматические ацилизо-тиоцианаты [210, 412, 419—425]. Эфиры хлоругольной кислоты с роданистым свинцом, а лучше с роданистым калием, тоже образуют соответствующие изотиоцианаты [423—426] [c.25]

Изотиоцианаты. Первичные алифатические амины реагируют с сероуглеродом и ДЦК в эфире ирн О"" с образованием изотиоциаиа-тов и дициклогексилтиомочевины [5]. Реакция применима также к менее основным первичным ароматическим аминам, ио в этом случае ее проводят в пиридине, иногда добавляя 1 экв триэтиламина [61. Изотиоцианаты получают с выходами 70—95%. [c.116]

Анилинокумарин получен при нагревании 4-окси- или 4-галогенкумари-на с анилином. Указанное соединение очень легко гидролизуется соляной кислотой в 4-оксикумарин [48]. Аминогруппы, расположенные в бензольном кольце кумарина, способны ко всем реакциям ароматических аминосоединений. Они дают изоцианаты и изотиоцианаты при взаимодействии с фосгеном и тиофосгеном [126] и образуют соли четвертичных аммониевых оснований и соли диазония. Соли диазония вступают в обычные для этих соединений реакции [127]. По реакции Барта [128] из 6-аминокумарина получают окись [c.145]

В колбу Эрленмейера емкостью 125 мл, в которой находится магнитный стерженек в тефлоновой оболочке, вносят 5 мл раствора бутиламина и 10 мл диметилформамида. В микростаканчике для взвешивания с притертой крышкой берут навеску, содержащую около 1 ммоль изоцианата или изотиоцианата. Стаканчик с пробой бросают в колбу так, чтобы крышка соскочила. Колбу закрывают корковой пробкой, перемешивают раствор несколько сскунд и оставляю на 5 мин нри комнатной температуре для ароматических соединений и 10 мии для алифатических производных. Затем приливают 50 мл дистиллированной во-ды, охлаждают раствор проточной водой до комнатной температуры, прибавляют несколько капель раствора метилового красного и титруют избыточный амин 0,1 н. хлористоводородной кислотой до появления розовой окраски. [c.527]

Диаминотиазолы образуются с хорошими выходами из алифатических и ароматических изотиоцианатов и разнообразных а-аминонитрилов. 2,5-Диаминотиазолы при нагревании или в присутствии водного раствора карбоната натрия перегруппировываются в производные имидазола. [c.158]

Сополимеризацией этиленимина с окисью углерода был получен [126] твердый каучукообразный продукт [—( 2H5N)2 O—] , с т. размягч. 211° С. Реакция проводилась при повышенной температуре (150°С) и повышенном давлении СО ( 2000 атм). Взаимодействие этиленимина, его гомологов и производных или полиэтиленмина с S2, OS или S I2 дает прозрачные термопластичные смолы [127—129]. Добавление небольшого количества элементарной серы или ароматических изоцианатов (или изотиоцианатов) улучшает качество получаемых смол [128]. Изменение соотношения компонентов оказывает сильное влияние на свойства получаемых продуктов [130]. [c.186]

Изороданиды, горчичные масла ККС8, Я = алкил, арил жидкости или твердые вещества с запахом горчицы и слезоточивым действием) Токсическое действие. При действии вещества характерно угнетение биосинтеза гормона щитовидной железы. Обладают цитотоксическим действием. Легко проникают через неповрежденную кожу. Аллергены. Острое отравление. В первую очередь проявляется сильным раздражением слизистых оболочек глаз. Ароматические изотиоцианаты оказьшают избирательное действие на печень [c.702]

В реакцию вступают различные ароматические и алифатические амины. В случае алкениламинов образуются изотиоцианаты г а с-конфигурации. Ароматические амины, содержащие NOj- или N-группы, в этих условиях не реагируют. [c.197]

Изотиоцианаты [433, 470] известны уже более 100 лет. Они имеют общую структуру (508) и являются тиоаналогами изоцианатов (509), изомерны тиоцианатам (510) и изоэлектронны тиокетенам (166), Изотиоцианаты можно рассматривать как эфиры изотиоциановой кислоты (508 R = Н) [471], являющейся очень сильной кислотой (по силе сравнима с соляной кислотой) в свободном виде при комнатной температуре она представляет собой бесцветное газообразное вещество, легко полимеризующее-ся. В растворах изотиоциановая кислота находится в таутомерном равновесии с тиоциановой кислотой (510 R = H). На основании изучения микроволновых спектров [472] газообразной изо-тиоциановой кислоты установлено, что она имеет структуру (511), из чего следует, что связь —S в изотиоцианатной группе должна быть очень короткой и близкой к длине связи в тиокетеннои группе. Очевидно вклад резонансных структур типа (512) не может быть существенным. В ИК-спектрах изотиоцианатов имеется характеристичная, сильная, широкая и часто расщепленная полоса поглощения при 2100—2000 см- , приписанная валентными колебаниям N= =S (табл. 11.22.14) [473]. В УФ-спектрах алифатических Изотиоцианатов имеется одна полоса поглощения в области 244—248 нм (е 10 ) [474] ароматические изотиоцианаты поглощают при более высоких длинах волн (фенилизотио-цианат обладает сильным поглощением при 280 нм, lg е = 4,05) [c.673]

Изотиоцианаты могут реагировать в качестве тиокарбамоили-рующих агентов с ароматическими углеводородами в условиях реакции Фриделя — Крафтса с образованием вторичных ароматических тиоамидов [470]. В случае соответствующим образом замещенных ароилизотиоцианатов возможно внутримолекулярное тио-карбамоилирование, например, для соединения (560) (уравнение 306) [476, 513]. Тиокарбамоилирование пиррола и замещенных пирролов изотиоцианатами [406, 407] описано ранее (см. разд. 11.22.8). [c.683]

В реакцию с диазотирующими реагентами для получения солей арендиазония можно вводить Л/ -производные ароматических аминов азометины, изоцианаты, изотиоцианаты, фосфазены, Л "-сульфиниламнны, А -триметилсилиламины [1199] [c.541]

Приведенные в таблице, относятся к веществам в инертных растворителях. Следует заметить, что величины для паров не выше, а даже ниже приведенных. Из таблицы видно, что ароматические изотиоцианаты поглощают при более низких частотах, чем соответствующие алкилпроизводные, и что электрофильные заместители в яара-пололсении способствуют некоторому дополнительному понижению частоты. Последнее обстоятельство очень интересно с точки зрения отличия от поведения тиоцианатов, электрофильные заместители которых способствуют повышению частоты [4]. Аналогичное отличие в поведении найдено у нитрилов и изонитрилов. [c.67]

Положение в этом случае намного проще, чем с изотиоциана-тами. Эта группа дает только одну высокочастотную полосу, которая слабее полос многих других систем X=Y=Z, а у органических производных полоса расположена заметно выше полосы изотиоцианатов, что дает возможность их четко различать. Новые данные о частотах для тиоцианатов приведены в работах [1, 2, 4, 5, 13, 14, 97, 98], и многие из них помещены в табл. 3.1. Можно видеть, что интервал частот относительно узок. Ароматические соединения поглощают при немного более высоких частотах, чем алкильные соединения, а электрофильные заместители в пара-положении вызывают небольшое повышение частоты [4]. По всей вероятности, последнее обстоятельство указывает на понижение и [c.69]

Соединения такого рода встречаются редко, поэтому им уделялось мало внимания. Однако Микинс и Мосс [26] сообщили о некоторых из этих соединений в табл. 3.1 приведены соответствующие значения частот. Полоса антисимметричных валентных колебаний также очень интенсивна и сравнима в этом отношении с полосой изоцианатов и изотиоцианатов. Эта полоса простая при наличии алкильных заместителей и представляет собой дублет в случае арилпроизводных. Причины этого не совсем выяснены, однако по аналогии с изотиоцианатами можно, по-видимому, предположить резонанс Ферми в данном случае с обертоном колебаний ароматического радикала. Были изучены только симметрично замещенные соединения, чего совершенно недостаточно для выводов о стабильности частоты или причинах смещений частоты в зависимости от природы других заместителей. Однако следует ожидать, что интервал частот окажется узким, и маловероятно, что у других соединений частоты сильно отличались от указанных в табл. 3.1 значений. [c.71]

Смотреть страницы где упоминается термин Изотиоцианаты ароматические: [c.19] [c.26] [c.190] [c.652] [c.652] [c.630] [c.653] [c.664] [c.676] [c.288] [c.474] [c.653] [c.664] [c.673] [c.676] [c.683] [c.153] [c.174] [c.176] [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология