Модель распределения мицелл по размерам

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МИЦЕЛЛ ПО РАЗМЕРАМ РАВНОВЕСИЕ МОНОМЕР-МИЦЕЛЛА, ОБРАБОТКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ МАССАМ, ПЕРЕХОД СФЕРА-ЦИЛИНДР И ПРОСТАЯ МОДЕЛЬ АССОЦИАЦИИ [c.118]

Это обстоятельство в сочетании с наличием периодического чередования упорядоченных и неупорядоченных областей в ориентированных образцах, а также характерным уширением рефлексов на рентгенограммах послужило экспериментальным обоснованием так называемой модели бахромчатой мицеллы (рис. V. 1,а), предложенной Германом и др. Согласно этой модели, в результате параллельной укладки сравнительно небольших участков длинных цепных молекул образуется множество мелких (размера.ми 10—30 нм) кристаллитов, статистически распределенных в непрерывной неупорядоченной среде (аморфном войлоке ). [c.155]

Райх предполагает, что раствор неионогенного ПАВ содержит смесь агрегатов различных размеров, характеризующуюся определенным равновесным распределением, которое соответствует минимуму свободной энергии системы. В качестве модели углеводородной части молекулы ПАВ Райх рассмотрел водный раствор алифатического углеводорода. В таком растворе каждая молекула углеводорода проявляет тенденцию к сворачиванию, так как сегменты углеводородной цепи вытесняются из воды и объединяются друг с другом в результате вандерваальсовского притяжения. Как молекулы углеводородов (или углеводородные радикалы неионогенных ПАВ), так и их агрегаты представляют собой плотно упакованные сферы, не содержащие включений молекул воды. Гидрофильные группы, естественно, оказываются на внешней поверхности агрегатов и с увеличением степени ассоциации все большая часть углеводородной поверхности экранируется полярными группами. Агрегация завершается, когда углеводородная поверхность экранирована гидрофильными группами полностью. Достигшие таких размеров и экранированные полярными группами ассоциаты молекул неионогенных ПАВ были названы Райхом завершенными мицеллами . [c.18]

Сторонники кристаллитной (мицеллярно-бахромчатой) людели под кристаллитом стали подразумевать не обычную частицу (мицеллу), а область параллельной упаковки слоев, не имеющую видимых фаниц раздела с аморфной средой. В основе такой фактовки лежит концепция, в которой интенсивность дифракции характеризует распределение не размеров рассеивающих частиц , а конценфации дефектов . Но такие представления, по существу, отвергали мицеллярно-бахромчатую модель сфоения полимерного углерода. [c.21]

Если при некоторых д, расположенных несколько дальше точки максимума (рис. 7.1), кривая вКд перестанет быть функцией д, получим кривую, аналогичную обшей модели (рис. 7.6). В том случае, если этот момент наступит при д = 116, т.е. когда 1п К выше 5 = 116 равен lnK J5, вклад мицелл,содержащих 116 ипи более мономеров, в общее распределение для кривой С будет меньше 2% и станет еше меньше при понижении концентрации мицепп. В этом случае вплоть до величин ККМ порядка 10 3 распределение по размерам будет лишь незначительно зависеть от вклада больших мицелл, распределение останется узким и характерным для малых мицепп. Это эквивалентно положению, при котором переход от сферы к большому цилиндру недостаточно благоприятен дпя образования последнего. Горб на кривой 1п д от вблизи максимума В на рис. 7,6 соответствующий глубине и виду обычно мелкого минимума на профиле свободной энергии от д ) "защищает" узкое распре- [c.137]

Для разрешения этих затруднений необходима достаточно точная модель распределения гидрофильных ионов в мицеллярных растворах, объясняющая как влияние ионной сипы, так и зависимость от размера ионов. В 1964 г. Сгиггер опубликовал такую модель, для вычисления потенциалов специфически адсорбированных про— тивоионоБ дпя слоя Штерна в мицеллах [10]. [c.249]

Агрегация дифильных молекул в мицеллы рассматривалась или как постепенная ассоциация молекул, или как фазовый переход [2, 3]. Образование сферических везикул из дифильных молекул в растворе до настоящего времени не исследовалось с точки зрения термодинамики. В первых работах [4] по исследованию процесса мицеллообразования считалось, что в системе могут сосуществовать мицетъпы всевозможных размеров. Предполагалось, что при низких концентрациях дифильного вещества размеры агрегатов монотонно уменьшаются при уменьшении размеров молекул. При увеличении концентрации дифильного вещества функция распределения, исходно монотонно убывающая, переходила в функцию, у которой имеется два экстремума — один максимум и один минимум. Критическая концентрация дифильного вещества определялась как такая концентрация, при которой происходят изменения вида функции распределения агрегатов по размерам. Было показано [5], что определенная таким образом критическая концентрация близка к критической концентрации мицеллообразования (ККМ). В области концентраций, близкой к ККМ, физико-химические свойства системы изменяются бь стро, но непрерывно, а концентрация изолированных молекул дифильного вещества в растворе при этом растет медленно. Расчеты показати, что увеличение концентрации ПАВ выше ККМ приводит не только к увеличению количества агрегатов, но также к увеличению среднего размера агрегатов. Эти предсказания теории хорс шо согласуются с экспериментальными данными. Надо отметить, что при таком подходе несущественна конкретная модель мицеллообразования. Однако при этом предполагается, что существуют определенные типы агрегатов - мицеллы. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология