Агрегирование для больших мицелл

При высаживании асфальтенов из раствора наблюдается увлечение вместе с ними некоторого количества углеводородов и смол, растворимых в данном растворителе при температуре высаживания, причем часть из них захватывается механически, а часть удерживается внутри агрегированных мицелл вследствие частичной сорбции вместе со смолами. Дрисутствие углеводородов в мицеллярной оболочке можно объяснить дисперсионными силами, возникающими между молекулами смол и углеводородо-в. На поверхности мелкодисперсных твердых частиц асфальтенов смолы сорбируются таким образом, что полярная часть их молекул обращена в сторону ядра коллоидной мицеллы, а неполярная — в сторону дисперсионной среды. В то же время вследствие упорядоченности неполярных частей молекул смол и влияния дисперсионных сил между ними встраиваются молекулы углеводородов. Так как в остатках нефтей содержится больше смол, чем необходимо для пептизации асфальтенов, вероятно образование поли-молекулярных мицеллярных оболочек, в результате чего углеводороды прочно удерживаются между чередующимися молекулярными слоями полярных соединений (смол). Извлечь эти углеводороды можно, полностью разрушая молекулярные оболочки коллоидных мицелл растворением смол многократной коагуляцией или отмывкой. Выше КТРг вследствие ограниченной растворяющей способности пропана по отношению к смолам происходит их выделение из раствора. Выделяющиеся смолы растворяют полициклические ароматические углеводороды и, таким образом, относительно раствора углеводородов выполняют роль селективного растворителя, несмешивающегося с пропаном. [c.67]

Жидкости, твердые частицы и газы могут образовывать в жидкой фазе разнообразные дисперсные системы суспензии, эмульсии, пены и т.д., обычно отличающиеся очень большой величиной межфазной границы. Для таких систем энергия межфазных границ является очень важным фактором. В некоторых отношениях к этим системам примыкают растворы, содержащие агрегированные в мицеллы молекулы поверхностно-активных веществ, хотя в этом случае развитой межфазной границе соответствует небольшая граничная энергия. [c.197]

Надо заметить, что возможность протекания реакции между алкилгалогенидами и основаниями внутри мицелл в качестве реакционной среды исключается на том основании, что эффективные МФ-катализаторы, как правило, представляют собой липофильные ониевые соли с объемистыми, большей частью симметричными заместителями [23]. Типичные мицеллообразующие агенты имеют небольшую полярную группу [например, ( Hз)зN+—] и длинный липофильный хвост. Хотя некоторые симметричные тетраалкиламмониевые соли могут до некоторой степени агрегироваться в воде [36], вопрос о том, является ли этот процесс следствием мицеллообразования, остается открытым [37]. Кроме того, симметричные ониевые ионы имеют более низкую степень агрегирования, чем типичные мицеллообразующие агенты, и хуже растворяют органические субстраты >[38]. Однако еще более важен тот факт, что типичные мицел-лярные реакции проводят в гомогенных водных или органи- [c.65]

На один атом кислорода молекулы ПАВ в мицелле (в пределах точности эксперимента) приходится 2—3 молекулы воды, что представляется, по-видимому, разумным. Для молекул с более длинными гидрофильными цепями число гидратирующих молекул воды, приходящееся на атом кислорода, увеличивается, так как часть этих молекул может механически задерживаться среди агрегированных полиоксиэтиленовых групп, и в тем большей степени, чем они длиннее. Увеличение гидратации у более высоких гомологов полиоксиэтиленовых эфиров согласуется с возрастанием точки помутнения. [c.140]

В области низких концентраций, где отдельных молекул значительно больше, чем агрегированных. И действительно, как показано на рис. 57, кривые К С — Со)// 9о от (С — Со) отклоняются от линейности именно нри низких концентрациях. Однако в области более высоких концентраций строгая линейность всех кривых подтверждает предположение о существовании в этом случае мицелл почти неизменного состава. В то же время необходимо учитывать, что линейность кривых не определяет однозначно правильность указанного допущения. На величину отрезков ИМ, полученных при экстраполяции прямых зависимости между К (С — Со)/Л9о и (С — Со), заметно не влияет небольшое изменение концентрации молекулярно-диспергированного вещества. Поэтому некоторая неопределенность величины Со существенно не влияет на конечные результаты. [c.168]

Влияние заряда поверхности на адсорбцию может быть весьма сильным. Положительно заряжённые поверхности преимущественно адсорбируют отрицательные ионы и наоборот Хартли недавно показал, насколько сильно это может влиять на поведение индикаторов в растворах коллоидных электролитов, где ионные мицеллы или агрегированные ионы высокомолекулярных солей ведут себя, как тела с большим зарядом на поверхности. Если мицеллы состоят из агрегированных анионов и, следовательно, имеют отрицательный заряд, то равновесие индикатора в растворе смещается таким образом, чтобы присутствовало большее количество положительно заряжённого индикатора и меньшее количество отрицательно заряжённого. Ионные мицеллы, состоящие из катионов, смещают равновесие в обратную сторону. [c.188]

Топохимия и механизм. Представления о топохимии Э. п. развиты независимо В. Харкинсом и А. И. Юржен-ко преимущественно для полимеризации малорастворимых в воде мономеров, набухающих в собственном полимере, под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных неспецифич. эмульгаторов, содержание к-рых существенно превышает критич. концентрацию мицеллообразования. При этом большая часть эмульгатора находится в р-ре в агрегированном состоянии в виде мицелл, каждая из к-рых содержит молекул. В мицеллах дифильные молекулы мыла ориентированы полярной частью к воде, а углеводородной — внутрь мицелл, вследствие чего внутри последних как бы создается углеводородная фаза, способная растворять часть мономера. Т. обр., при эмульгировании мономера в воде образуется сложная гетерофазная система слабоконц. водный р-р эмульгатора и мономера, в к-ром взвешены стабилизированные эмульгатором капли мономера ( 101 частиц в 1 м ) и мицеллы ( 10 частиц в 1 л ) с растворенным в них мономером. [c.484]

При растворении мыла в дистиллированной воде, если концентрация мыла невелика, молекулы его, содержащие длинную гидрофобную цепь и гидрофильный радикал, существуют в растворе в виде свободных ионов, находящихся в беспорядочном движении. По мере возрастания концентрации мыла его гидрофобные цени начинают агрегировать таким образом, что ориентируются внутрь, по направлению к центру воображаемой капли, в то время как концевые карбоксильные гидрофильные полярные группы тор чат наружу. Такой агрегат молекул называют мицеллой, а момент когда мицеллы начинают образовываться в большом количестве является пределом истинной способности мыла растворяться в воде Концентрация, при которой происходит агрегирование молекул называется критической концентрацией мицеллообразования. Для этой концентрации характерно большее постоянство значений, опре деляющих различные физические свойства раствора, которые во обще говоря, изменяются по мере изменения концентрации мыла Имеются в виду поверхностное натяжение, электропроводность светорассеяние, осмотическое давление, способность адсорбировать красители и моющая способность [2]. В соответствии с данными Хартлея [8], нерастворимые в воде вещества, например жиры и углеводороды, втягиваются внутрь мицелл и таким образом приобретают растворимость. Мак-Бейн [4], несколько модифицировав эту [c.14]

Неполярные (гидрофобные ) группы играют иную роль. В воде, как полярной жидкости, эти группы сольватироваться не будут. Они снижают растворимость высокополимера в воде и тем сильнее, чем относительно больше их содержится в веществе. Следовательно, накопление неполярных групп сообщает высокополи-меру гидрофобные свойства. Силовое поле неполярных групп в полярном растворителе не насыщено. За счет этого поля между молекулами высокополимера возникают силы взаимного притяжения (аттракция). Следовательно, гидрофобные группы в водной среде будут способствовать агрегированию нитеобразных молекул в мицеллы . [c.343]

Подавляющее большинство мыльных смазок, т. е. смазок, загущенных мылами высших жирных кислот, имеет микро-и субмикроволокнистую структуру С волокнами, характеризующимися большим отношением длины к диаметру — от 50 1 и более [10]. Мыльные волокна (мицеллы) состоят из агрегированных молекул мыл. Число молекул мыла в мицелле равняется нескольким десяткам [24]. Переплетаясь и сращиваясь между собой, волокна мыла образуют пространственный структурный каркас смазки. Наглядное представление о характере такого структурного каркаса дает рис. 99а, на котором представлена электронмикрофотография смазки, полученной на натриево-кальциевых мылах (НК-30) хорошо видны ячейки каркаса, в которых удерживается масло. Размеры мыльных волокон могут значительно различаться между собой. Наибольшие размеры волокон характерны для смазок, изготовляемых на натриевых мылах (натриевые смазки). Примером такой смазки может служить консталин, изготовленный на хлопковом масле, его тонкая волокнистая структура видна при относительно небольших увеличениях в поляризационном микроскопе. Промежуточное положение занимают кальциевые и литиевые смазки, размеры частиц которых составляют обычно несколько микрон. Здесь следует указать на характерную форму волокон водных кальциевых смазок (солидолов), имеющих вид перекрученных веревок. Минимальные размеры первичных частиц характерны для алюминиевых смазок на маловязких маслах, тонкая структура которых обычно не различима даже в электронном микроскопе. Вместе с тем алюминиевые смазки (типа АМС) на [c.363]

По мере увеличения концентрации и химического потенциала ПАВ усиливается взаимодействие между. молекулами (ионами) ПАВ в растворе, возрастает доля агрегированного вегцества. Поначалу преобладают. мелкие, все увеличивающиеся в числе агрегаты (ассоциаты), но по достижении некоторой концентрации, называе.мой критической концентрацией мицеллообразования (ККМ) [Ю- —10 % (-МОЛ.)], происходит переход к образованию значительно более крупных и компактных агрегатов— мицелл, которые оказываются термодинамически более устопчивы.мп. Мицеллы могут возникать как в водной (прямые мицеллы), так и в. масляной обратные мицеллы) средах, но не все ПАВ способны к мицеллообразованию. Само это явление выделяет большую группу. мицеллообразующих (коллоидных) ПАВ (ионных и неионных),. молекулы которых не только хорошо сбалансированы, но и обладают мощными плечами ГЛБ, в частности сильными полярными группами, а также пространственной структурой, подходящей для упаковки в мицеллы. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология