Цианистые фиксацией азота

На первый взгляд кажется, что щелочно-цианидный метод фиксации азота обладает значительными преимуществами, что делает понятным, что многие прежние сторонники процесса надеялись выгодно получать не только соединения циана, но и другие соединения азота, получаемые из цианидов. Прежде всего процесс кажется выгодным с точки зрения энергии. Как показывает уравнение (I), при образовании двух граммолекул цианистого натрия поглощается 138 500 кал. Однако при сжигании 3 граммолекул окиси углерода, полученных одновременно с цианистым натрием, выделяется 204 ООО кал. Кроме того, если конечными продуктами являются аммиак или цианистый водород, то в качестве сырых материалов расходуются лишь уголь, азот и вода в пропорциях, указанных уравнениями реакций. Нужная температура, около 1000°, кажется весьма умеренной по сравнению с температурами, необходимыми при дуговом или цианамидном методах. Наконец щелочно-цианидный метод не требует применения высокого давления, неизбежного при получении синтетического аммиака. Несмотря на [c.249]

Механизм реакции образования цианида. При перечислении обстоятельств, которые необходимо учитывать при разработке процесса фиксации азота в виде цианида, следует упомянуть о том, что известно относительно механизма реакции образования цианида. Знание этого вопроса особенно ценно при рассмотрении радикальных отклонений от применявшихся до сих пор методов. В старой литературе все бинарные соединения, которые могут образоваться из трех элементов, составляющих цианистый натрий, считались промежуточными веществами при его образовании. Возможность образования значительных количеств циана или соединений натрия с азотом может быть теперь отклонена по термодинамическим основаниям. По этим же основаниям оказывается, что единственными вероятными промежуточными веществами являются соединения натрия с углеродом. Было показано что по крайней мере некоторое количество цианида может образоваться, переходя через промежуточное образование металлического натрия и карбида натрия. Это значит, что при условиях, господствующих во время [c.261]

Обстоятельства, которые обсуждались в предыдущих параграфах и которые необходимо иметь в виду при разработке метода фиксации азота в виде цианистого натрия, могут быть лучше всего суммированы путем краткого описания основных особенностей, которые должны быть объединены в процессе. В связи с этим удобнее всего рассмотреть некоторые особенности выдающихся попыток разработки промышленного процесса, а затем сравнить их с особенностями, которыми должен обладать идеальный процесс. [c.262]

Значительная часть цианида, полученного фиксацией азота на заводе в Калифорнии, применялась для производства жидкого цианистого водорода. Полимеризация цианистого водорода во время его получения предупреждалась путем пропускания углекислоты, служившей для его вытеснения, через шихту с большой скоростью, благодаря чему время соприкосновения выделявшегося цианистого водорода с шихтой было невелико. При этом методе является необходимым применять количество углекислоты в 1,5—3,0 раза больше теоретического. [c.267]

Рассмотрим наконец вопрос о том, в каком направлении может пойти дальнейшее развитие процесса фиксации азота в виде цианида. Принимая во внимание большие затраты денег и усилий, мало вероятно, чтобы какой-нибудь из тех методов осуществления цианидного процесса, которые наиболее активно разрабатывались в последнее время способен был дать дешевые соединения азота для общего применения. Нет также уверенности в том, что этим процессом можно получать даже дорогостоящий цианистый натрий, который мог бы конкурировать с цианистым натрием из других источников. Большая часть спроса в настоящее время удовлетворяется цианидом, приготовленным путем взаимодействия [c.267]

Производство цианистых солей фиксацией азота [c.668]

Помимо кальций-цианамидного метода, основанного на фиксации азота карбидом кальция, предложено много других методов получения цианистых соединений из азота воздуха. Некоторые из них получили промышленное осуществление, но в настоящее время утрачивают свое значение, так как менее выгодны по сравнению с цианамидным методом. [c.668]

Ввиду того, что натрий является весьма дорогим материалом, в промышленности осуществляется получение цианистого натрия фиксацией азота смесью соды и угля при 950—1000° под давлением 15 аг в присутствии катализаторов. При этом, повидимому, сода восстанавливается до натрия по реакции [c.668]

Процесс фиксации азота для получения, напр., цианистого натрия NNa основывается на следующей реакции [c.136]

Диссоциация цианистого натрия при нагревании. Термическая нестойкость цианида представляет другую характерную о.со1бенность, которую следует принимать во внимание при изучении фиксации азота в виде щелочного цианида. Обычно предполагается, что цианистый натрий — вещество весьма устойчивое, и часто предлагалось отгонять цианистый натрий из сырой шихты для получения чистого цианида. Однако было показано что пар, находящийся над цианистым натрием, не представляет собою чистого цианида натрия, но содержит также натрий, карбид натрия и азот. Точное-определение состава паровой фазы, находящейся над цианистым натрием,при высоких температурах, представляет затруднение все же в табл. 56 указан порядок величин различных составных частей. Наименее надежны значения парциального давления карбида натрия, который хотя всегда присутствует, но не был найден непосредственно в указанных количествах. Парциальные давления этого соединения вычислены, исходя из избытка цианистого атрия против того количества, которое соответствует его парциальному давлению, определенному Ингольдом Предположено, что этот избыток-образовался при взаимодействии карбида натрия и азота. [c.255]

Флейшер Н. А., Опыхтина М. А., Синани С. С., Извлечение цианистого натрия из цианидного плава, полученного по методу фиксации азота, кристаллизацией из водных растворов, Отч. 1933, 38 с. [c.124]

Второе направление в разработке процесса непосредственной фиксации азота заключается в получении цианистого водорода H N. Производство этого вещества среднетоннажное и составляет в США 200 ООО т в год [17]. Больше половины продукции используется для изготовления акрилонитрила, меньшая ее часть идет на получение метилметакрилата и других веществ, применяемых в производстве пластических масс. Основной способ получения H N на современных предприятиях заключается в проведении реакции между аммиаком и метаном на платиновом катализаторе при температурах от 1300 до 1600 °К. В процессе Шванигена используется другой метод осуществления реакции углеводорода с аммиаком. В этом методе реакция протекает при температуре около 1800 °К во взвешенном слое частиц угля, нагреваемых низковольтными электрическими разрядами между частицами. Выход H N в этих процессах достигает 85—909о теоретически возможного. Хотя H N производят описанными выше методами, представляет интерес исследование получения H N при высоких температурах с использованием азота в качестве сырья. При этих условиях химический механизм, вероятно, редко отличается от механизма применяемых процессов это может привести к более совершенному методу получения H N. [c.129]

Крупных заводов, вырабатывающих цианистые металлы, еще нет. Существуют почти во всех странах ЕвропЬ) мелкие установки. Производство цианистых натрия, калия и бария, интересующее всех, практически занимающихся вопросами фиксации атмосферного азота, еще не вышло из стадии опытных изучений. Как видно, главную трудность в разрешении проблемы представляет постройка целесообразной печи. Кроме того, в производстве не малую роль в смысле усложнения аппарата и более или менее удовлетворительных выходов играет летучесть соды, поташа и цианидов. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология