Цианистый водород, полимеризация

Интересен пример увеличения скорости полимеризации цианистого водорода в разбавленных водных растворах при их охлаждении до температур —10-=—22 °С, описанный в [672]. Полимеризация происходит с [c.250]

Значительная часть цианида, полученного фиксацией азота на заводе в Калифорнии, применялась для производства жидкого цианистого водорода. Полимеризация цианистого водорода во время его получения предупреждалась путем пропускания углекислоты, служившей для его вытеснения, через шихту с большой скоростью, благодаря чему время соприкосновения выделявшегося цианистого водорода с шихтой было невелико. При этом методе является необходимым применять количество углекислоты в 1,5—3,0 раза больше теоретического. [c.267]

Исчезновению сопряженных — =N— связей соответствует, по-видимому, участок резкого уменьшения удельного электрического сопротивления ПАН-волокна (рис. 9-35). Разноречивость полученных данных о количестве и температурных интерва/гах выделения аммиака и цианистого водорода объясняется протекающей при рассматриваемых температурах полимеризацией, [c.575]

Вследствие склонности к.полимеризации цианистый водород не рекомендуется хранить в течение длительного времени. Не- которое время можно сохранять его в отсутствие влаги в запаянном сосуде над хлоридом кальция или в сконденсированном состоянии в приемнике, снабженном кранами и помещенном в холодильный шкаф. [c.257]

Широкое применение находит синтез нитрилов пропусканием смеси. органической кислоты с аммиаком над дегидратирующими катализаторами. Таким способом в нитрилы перерабатывают жирные кислоты из различных видов сырья последующим гидрированием их превращают в весьма ценные длинноцепочечные амины. Однако в настоящее время эти амины встречают конкуренцию со стороны аналогичных продуктов, получаемых взаимодействием цианистого водорода с алкенами разветвленного строения, вырабатываемыми полимеризацией изобутилена [69]. [c.230]

В литературе [И, 63] описана полимеризация ацетилена в присутствии ацетиленида меди и цианида никеля. Цианид никеля приготовляли из хлористого никеля и цианистого водорода, а затем приготовляли взвесь его в тетрагидрофуране. Взвесь загружали в реактор вместе с небольшими количествами карбида кальция, добавляемого с целью поддержания безводности. Полимеризация ацетилена проводилась при температуре 60—70° и давлении 17 ат. В качестве основного продукта получен цикло-октатетраен, помимо которого среди продуктов реакции обнаружены также значительные количества циклоолефинов с 8, 10 и 12 углеродными атомами. Циклооктатетраен найден в трех изомерных формах [c.365]

После извлечения аммиака газы охлаждаются и проходят через колонну водной абсорбции цианистого водорода. Остаточные газы сжигаются и выбрасываются в атмосферу. Отогнанный из водного раствора цианистый водород очищают и сжижают. Чтобы предотвратить полимеризацию и стабилизировать готовый продукт, применяют соответствующие жидкофазные и парофазные ингибиторы. [c.211]

ВИЙ 15—20% объемн. цианистого водорода. Газы реакции охлаждаются и очищаются обычными процессами. Перед ожижением цианистый водород стабилизируют для предотвращения полимеризации. [c.213]

Для альдегидов и кетонов наиболее характерными являются реакции присоединения воды, спиртов, водорода, бисульфита натрия, цианистого водорода, металлорганических соединений некоторые из карбонилсодержащих веществ способны к разнообразным реакциям конденсации и полимеризации, которые также осуществляются за счет присоединения к карбонильной группе. [c.433]

В промышленности акрилонитрил получают из окиси этилена через этиленциангидрин или прямым синтезом из ацетилена и цианистого водорода. Применяют для изготовления синтетического волокна нитрон и для со-полимеризации с другими мономерами. [c.124]

Резкое уменьшение р ПАН-волокна (рис. 3.13,а) связано с исчезновением сопряженных — С-М — связей. Различие экспериментальных данных о количестве и температурных интервалах выделения аммиака и цианистого водорода объясняется протекающей при рассматриваемых температурах полимеризацией, зависящей от условий пиролиза. Участки ПАН-волокна при одинаковых температурах претерпевают различные изменения. Прл температурах более 300 °С происходит заметный рост содержания углерода и уменьшение водорода [c.155]

Большое влияние этих связей на диэлектрическую постоянную может быть объяснено следующим образом. При полимеризации цианистого водорода возникают линейные мо- [c.288]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]

ЦианистыЛ водород, особенно в жидком состоянии, способен к полимеризации, если он нестабилизирован. Катализаторами этой реакции являются щелочные вещества, и, поскольку один из про- [c.285]

Аденин и гуанин обнаружены в очень малых количествах при ультрафиолетовом облучении растворов цианистого водорода. Вероятно, в приведенных примерах получение пуринов протекает через промежуточную стадию образования синильной кислоты. В частности, синтез аденина можно представить как полимеризацию пяти молекул синильной кислоты (1.144). Предполагается, что промежуточным продуктом здесь выступает 4 (5)-аминоимидазол-5 (4)-карбоксамид. В литературе обсуждается возможный путь полимеризации НСЫ с последовательным образованием димера (1.145) и тетрамера (1.147) [250, 334—338] [c.44]

Аденин (6-аминопурин), входящий в состав нуклеиновых кислот, может быть получен с выходом до 22% путем нагревания 120° С) в автоклаве раствора цианистого водорода в жидком аммиаке. Одновременно в результате поликонденсации пяти молекул цианистого водорода (с выделением одной молекулы аммиака) приблизительно с таким же выходом образуется 4,5-дициан-имидазол Исследование механизма полимеризации цианистого водорода в жидком аммиаке показало, что промежуточными продуктами реакции, по-видимому, являются формамидин, образующийся из эквивалентных количеств цианистого водорода и аммиака, димер цианистого водорода, его тример (аминомалононитрил) и тетрамер (диаминомалеонитрил). Некоторые стадии реакции-образование формамидина, димеров и тримеров цианистого водорода, катализируются анионом N0 , который образуется в реакционной смеси вследствие диссоциации цианистого водорода в жидком аммиаке. Синтезы аденина и 4,5-дицианймидазола можно схематически изобразить следующим образом [c.386]

Молекулярный вес азульминовой кислоты невысок степень полимеризации цианистого водорода в водных растворах составляет 15—24. Элементарный состав продукта полимеризации обычно отклоняется от формулы (НСЫ)п, что объясняется взаимодействием с растворителем, в частности с водой, и образованием карбонильных и гидроксильных групп. Как и другие полимеры с полисопряженными С=Ы-группами, азульминовая кислота обратимо присоединяет соли металлов, особенно благородных металлов ° . Аналогичный полимер получен из бром малононитрила [c.388]

К этой группе относятся газификация твердых топлив (условно) бурого угля, торфа [93, 326, 327] полукоксование в сочетании с газификацией [47], а также многочисленные другие пропессы, разнообразные по технологии и аннаратурному оформлению. В числе этих процессов [10, 44, 140, 267, 301, 331, 338, 389, 640, 761] окисление SO2 в серный ангидрид на ванадиевом катализаторе нафталина во фталевый ангидрид бензола в малеиновый ангидрид этилена в окись этилена, а также хлористого водорода в хлор и т. д. дегидрирование бутана, бутилена, альдегидов гидрирование нефтяного сырья для иолучения нафталина алкилирова-нне бензола иропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциями на алюмосиликатном катализаторе хлорирование метана, этилена, нентанов синтез аммиака, цианистого водорода из метана и аммиака, дивинила из этилового сиирта полимеризация ацетилена в бензол в слое инертного материала конверсия метана, окиси углерода и т. д. прокаливание катализаторов обжиг известняка, цемента, гипса вснучивание перлитов цементация изделий и вулканизация в слое инертной насадки (условно). [c.422]

Система выделения и очистки цианистого водорода при этом процессе сравнительно проста, так как вода в реакционной смеси отсутствует, а содержание аммиака в ней незначительно. Поэтому нежелательных продуктов полимеризации цианистого водорода с аммиаком (протекающей в присутствии воды при высоких температурах) образуется очень мало. Основной примесью в реакционной смеси является водород. Непрореагировавший углерод остается в слое в виде кокса избыток кокса выводят из системы. Процесс фирмы Шоиниген может конкурировать с методом частичного окисления, если стоимость электроэнергии невелика по сравнению со стоимостью топлива. [c.307]

Марш и Маргарет [1148] обнаружили, что 0,Ш раствор цианистого водорода способен полимеризоваться в щелочных средах. Эта реакция протекала наряду с гидролизом H N. Разработан способ непрерывного получения твердых продуктов полимеризации синильной кислоты в водном растворе в присутствии щелочных катализаторов [1149]. Полимеры получают в виде рыхлых, темно-коричневых аморфных веществ, содержащих около 45% азота. Они растворимы в крепких минеральных кислотах и щелочах, разлагаются при нагревании с выделением ЫНз и Ыг. Полученные полимеры находят применение в качестве азотных удобрений. Сасс и Донохью [1150] исследовали кристаллы (НСЫ4). Они представляют собой шестигранные иглы с преобладанием граней (010) и (021). [c.439]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]

Акабори [18] в 1955 г. высказал предположение, что вещества, предшествовавшие белкам, могли образоваться посредством реакции между формальдегидом, аммиаком и цианистым водородом, дающей аминоаце-тонитрил, с последующей полимеризацией и гидролизом, идущими на поверхности глин. Дальнейшие реакции связаны с введением боковых цепей в молекулы образовавшегося полиглицина. Акабори показал, что нагревание аминоацетонитрила с кислой глиной дает продукт с положительной биуретовой реакцией с другой стороны, обработка полиглицина, нанесенного на каолинит, формальдегидом или ацетальдегидом в присутствии основного катализатора (пиридина) приводит к образованию остатков серина и треонина. Автор считает, что метиленовые группы полиглицина, адсорбированного на каолините, более способны к реакции конденсации с альдегидом, чем в условиях, когда носитель не применяется . [c.49]

Установлено что свободный цианистый водород не присоединяется к двойной связи нитроалкенов, реакция проходит только в присутствии небольших количеств цианида калия выход продукта реакции зависит от способности нитроалкена к полимеризации. Так, легко полимернзующийся 1-нитропропен-1 при взаимодействии с цианидом калия образует 2-нитро-4-цианопропан с выходом 10— 15%, в то время как 2-нитробутен-2 и 1-нитро-2-метилпропен-1 превращаются в З-нитро-2-цианобутан и 3-нитро-2-циано-2-метилпро-паи с выходами соответственно 50 и 75—90%. [c.346]

Помимо получения уксусного альдегида, ацетилен применяется для синтеза многих других органических соединений. Особенно большое значение имеет ступенчатая полимеризация ацетилена в солянокислом растворе хлоридов аммония и меди (1) в винилацетилен СНз=СН—С=СН, который присоединением хлористого водорода в присутствии тех же веществ превращается в хлоропрен СН.2=СС1 — СН=СН2, служащий для получения путем полимеризации хлоропренового каучука ацетилен, соединяясь с хлористым водородом, превращается в хлористый винил (винилхлорид) СН2=СНС1, а с цианистым водородом НСМ дает акрилонитрил СНз—СН—СН— важные продукты для получения синтетических смол, волокон и каучука и т. д. [c.276]

В зависимости от условий полимеризации акрилонитрила могут быть получены полимеры различной молекулярной массы — от 20 000 до 350 000. Полиакрилонитрил при нагревании изменяет свой цвет, причем этот процесс всегда сопровождается потерей растворимости. Предполагают, что изменение окраски связано с образованием азометиловых мостиков между соседними макромолекулами. Полиакрилонитрил при нагревании в атмосфере азота не претерпевает никаких изменений до 200°С, но при более высокой температуре происходят его размягчение и появление газообразных продуктов, главным образом аммиака. При 270°С наблюдается также выделение цианистого водорода. Температуру стеклования полиакрилонитрила определить трудно, так как она выше температуры, при которой начинается термическое превращение полимера. [c.135]

Представителем полиакрилонитрилавых волокон является волокно нитрон. Сырьем для производства волокна нитрон служит полиакрилонитриловая смола (полинак), которая получается полимеризацией акрилонитрила. Последний, в свою очередь, получается в результате взаимодействия ацетилена с цианистым водородом. [c.108]

Джиок и Руервейн указали, что из данных по плотности газообразного цианистого водорода можно сделать вывод о наличии полимеров (H N) . Энергия водородной связи в димере Н — = N- - -Н — С = N оценивается в 3,28 ккал/мол, а сумма энергий двух связей в тримере — в 8,72 ккал/мол. Интересным фактом является повышение прочности водородной связи с ростом степени полимеризации. Этому явлению можно дать простую интерпретацию в терминах резонанса з. [c.288]

Были опубликованы данные о межмолекулярной ассоцн-адии галоидопроизводных углеводородов (хлороформа с эфирами и гликолями) за счет образования слабых водородных связей с использованием атома водорода, соединенного с атомом углерода. Степени полимеризации фтористого водорода, воды, перекиси водорода и спиртов, несомненно, гораздо больше, чем цианистого водорода. Однако диэлектрические постоянные этих веществ меньше, чем у цианистого водорода, так как полимеризация не сопровождается пропорциональным ростом результирующего дипольного момента молекулы. Фтористый водород, например, стремится образовать водородные связи под углами около 140°, и молекула (HF)типа [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология