Сульфиновые кислоты диспропорционирование

Было найдено, что тиосульфонаты устойчивы к действию о юна и поэтому не могут быть промежуточными продуктами при окислении дисульфидов озоном механизм их образования не объяснен. Возможно, что диспропорционирование сульфиновой кислоты также включает образование промежуточного сульфен-сульфонового ангидрида [см. реакции (4-38) и (4-39)] и приводит к тиосульфонату как единственному продукту. [c.203]

Диспропорционирование сульфиновых кислот [c.406]

Сульфиновые кислоты очень неустойчивы и легко подвергаются диспропорционированию и разложению. Ароматические сульфиновые кислоты более устойчивы, чем кислоты жирного ряда найме- [c.406]

Экспериментально найдены константы скоростей диспропорционирования для ароматических сульфиновых кислот, содержащих в пара-положении различные заместители [29]. Ниже приведены соотношения этих констант [c.408]

В уксусной кислоте, содержащей небольшие количества воды и серной кислоты, тиолсульфинаты очень легко реагируют с сульфиновыми кислотами, причем скорость этой реакции больше, чем скорость реакции их диспропорционирования под действием кислот. Реакция идет по следующей схеме [c.420]

Мостики —S—S— цистина в одно и то же время являются важным структурным звеном белков и очень реакционноспособным центром для связывания некоторых металлов. Ag(I) в водном растворе вызывает диспропорционирование, в результате которого образуются цистеин [стабилизированный в виде комплекса с Ag(I)] и сульфиновая кислота [152] [c.195]

Меркапто-2 -карбоксибензофенон также был окислен гипохлоритом [1010]. 2-Мерклптоимидазол с перекисью водорода при —5° [1011] дает сульфокислоту с выходом 46%. В одном случае, именно с 3,4-диметилбензолсульфиновой кислотой, в качестве окислителя применена перекись бария [1012]. Сульфиновые кпслоты окисляются нри соприкосновении с воздухом, но эха реакция, повидимому, еще не использована для получения сульфокислот. Диспропорционирование сульфиновой кислоты с образованием сульфокислоты и тиосульфоната происходит в различных условиях [1013]. [c.155]

Диспропорционирование происходит также и в более полярной среде, в том числе в водной уксусной кислоте и водном диоксане (см. уравнение 161). В этих условиях реакция осуществляется путем катализа кислотой и нуклеофилом - [143], она очень похожа на ранее описанные реакции, происходящие путем сопряженного электрофильного и нуклеофильного катализа. После быстрого первоначального протонирования и замещения нуклеофилом (см. уравнения 150, 151) медленно образуется, как предполагают, сульфинилтиосульфониевый ион (уравнение 167), который быстро гидролизуется в дисульфид и сульфиновую кислоту (уравнение 168). Образующаяся сульфиновая кислота превращается в тиолсульфонат (уравнение 169). [c.468]

СУЛЬФИНОВЫЕ кислоты — органич. производные сернистой к-ты К8(0)0Н. Свободные С. к. жирного ряда мало устойчивы, на воздухе легко окисляются. Соли С. к. (Хп, Са и др.) вполне устойчивы. Ароматич. С. к. хотя и более стойки, чем жирные, но при хранении постепенно разлагаются. При нагревании С. к. претерпевают диспропорционирование, образуя смесь сульфокислот и тиоэфиров сульфокислот ЗН8(0)0Н НЗОаОН -НЗОаЗН+НаО- С. к. гораздо более слабые к-ты, чем аналогичные сульфокислоты. [c.555]

Для выяснения механизма реакции Кайс и сотр. [28] проводили детальное исследование поведения п-толуолсульфиновой кислоты в системе уксусная кислота — вода. В среде уксусной кислоты, содержащей 0,5—5% воды и от 0,0 до 1,3 моль серной кислоты, при 70 °С диспропорционирование идет со скоростью, достаточной для кинетического исследования реакции. Особенйо гладко идет эта реакция в безводной уксусной кислоте. Реакция имеет второй порядок относительно сульфиновой кислоты. Добавление сильных кислот, в частности серной кислоты, не приводит к существенному возрастанию скорости реакции, а увеличение концентрации воды сильно снижает ее скорость. Эти факты свидетельствуют о том, что превращение сульфиновой кислоты I протекает через стадию быстро устанавливающегося равновесия между сульфиновой кислотой и сульфинилсульфоном II [c.407]

Первоначально было сделано предположение, что следующая стадия процесса представляет собой реакцию сульфинилсульфона с сульфиновой кислотой, приводящую к образованию конечных продуктов диспропорционирования III и IV [c.407]

Однако было установлено, что реакция сульфиновой кислоты с сульфинилсульфоном (реакция 3) идет достаточно медленно по сравнению хотя бы с гидролизом сульфинилсульфона II (обратная реакция 2). Если бы сравнительно медленная реакция 3 входила как стадия в процесс диспропорционирования, то она должна была бы определять его скорость, и тогда суммарный процесс должен был бы иметь третий порядок по сульфиновой кислоте. Однако, как указывалось выше, для этого процесса характерен второй порядок реакции, i [c.407]

Как уже отмечалось, при диспропорционировании сульфиновых кислот образуются тиолсульфонаты. Эти же соединения получаются и при реакции этих кислот с дисульфидами и сульфидами, причем в синтетическом смысле эти процессы более удобны, так как в них не образуется в качестве второго продукта сульфокислота. [c.415]

При диспропорционировании сульфиновых кислот в присутствии слабой кислоты легко протекает реакция обмена кислорода кислоты на кислород использованной воды. Для полного выяснения механизма реакции необходимы подробные исследования. Кайс и сотр. [28] считают, что диспропорционирование сульфиновых кислот можно объяснить, допустив в качестве начальной стадии протекание обратимой реакции образования сульфинилсульфона А — изомера ангидрида сульфиновой кислоты [c.440]

Сульфиновые кислоты являются слабыми кислотами, растворимыми в воде. Это неустойчивые вещества, перманганат калия окисляет их в сульфокислоты. Бензолсульфиновая кислота (т. пл. 83°) разлагается при хранении в течение нескольких недель и значительно быстрее при нагревании, образуя бензолсульфокислоту наряду с eHBSO2S eH6 (диспропорционирование за счет окислительно-восстановительной реакции). Сульфиновые кислоты образуют хлорангидриды и сложные эфиры. [c.507]

Диспропорционирование может ускоряться под влиянием со-седних групп,-Так, например, равновесие при диепропорциониро- I вании 4-(2-ацетамидоэтилдитио)бутансульфината натрия устанавливается значительно быстрее, чем для соответствующего произ- водного сульфокислоты, карбоновой кислоты или сульфона [115]. ц1 Такое ускорение реакции объясняют участием сульфиновой группы и образованием в качестве интермедиата 1,2-дитиан-1,1-диок- f сида. I, [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология