Тиотреххлористый фосфор, реакци

Отметим, что у полных эфиров фосфористой кислоты имеется выраженная тенденция присоединять серу за счет отщепления ее от меркаптанов (реакция 1) , дисульфидов, циклических сульфидов (реакция 2) и даже от тиотреххлористого фосфора (реакция 3) - [c.418]

Как видно из приведенной реакции, основными полупродуктами для синтеза являются диалкилхлортиофосфаты, получение которых и представляет наибольшие трудности при производстве эфиров тиофосфорной кислоты. В большинстве случаев диалкилхлортиофосфаты получаются взаимодействием тиотреххлористого фосфора или алкилдихлортиофос-фатов с алкоголятами различных металлов [1—5] [c.340]

Аналогичные данные были получены и в наших опытах при изучении реакции взаимодействия тиотреххлористого фосфора с метиловыми и этиловьши спиртами в тех случаях, когда соотношение PS I3 ROH = = 1 2,5. Результаты этих опытов приведены в табл. 1 и 2. [c.340]

Реакция тиотреххлористого фосфора с метиловым спиртом [c.341]

При выяснении условий получения диалкилхлортиофосфатов основное внимание было уделено изучению влияния избытка спирта и температуре реакции на выход продукта. Во всех случаях реакция проводилась по одной общей методике к тиотреххлористому фосфору при заданной температуре постепенно прибавляли спирт, и реакционная масса выдерживалась онределенное время. Конец реакции определялся по показателю преломления пробы, предварительно тщательно обработанной во-дой. [c.342]

Повышенная скорость реакции с метиловым спиртом связана с большей активностью гидроксильного водорода метилового спирта по сравнению с другими спиртами [12]. Реакцией метилового спирта с тиотреххлористым фосфором или алкилдихлортиофосфатом удается получить [c.342]

Изучены реакции тиотреххлористого фосфора, алкилдихлортиофосфатов и арилдихлортиофосфатов со спиртами. Показано, что все эти соединения реагируют со спиртами как нормальные хлорангидриды кислот.. [c.344]

На основании изучения кинетики реакции тиотреххлористого фосфора со спиртами различного строения в присутствии оснований удалось разработать простой метод получения 0,0-диметилхлортиофосфата, 0,0-диэтилхлортиофосфата, О-метил-О-этилхлортиофосфата и других хлорангидридов, 0,0-диалкилтиофосфорной кислоты [8]. Этот метод в 50-е годы был использован в производстве 0,0-диалкилхлортиофосфатов па ряде отечественных заводов. Полученные диалкилхлортиофосфаты содержат в качестве примеси небольшое количество триалкилтиофосфата. В производстве тиофоса был использован также другой оригинальный метод получения 0,0-диэтилхлортиофосфата — взаимодействие 0-этилдихлортио-фосфата с этилатом магпия. [c.219]

Может также происходить гидролиз тиотреххлористого фосфора, алкилдихлортиофосфата и диалкилхлортиофосфата в присутствии избытка щелочи, приводящей к образованию солей тиофосфорных кислот. В связи с изложенным выбор условий получения того или иного эфира хлортиофосфорной кислоты должен производиться с учетом скоростей основных и побочных реакций. [c.118]

Получение 0,0-диметилхлортиофосфата. В колбу с обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и механической мешалкой, работающей со скоростью не менее 200 об/мин., помещали 204 г тиотреххлористого фосфора, охлаждали в охладительной смеси при температуре от —10 до —12 " и при перемеишва-нии прибавляли 120 г метилового спирта, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше О. Затем реакционную массу охлаждали до —10° и постепенно прибавляли раствор 122—125 <> едкого натра в 180 мл воды. При этом температура реакционной смеси не должна подниматься выше 0 . После прибавления едкого натра реакционную смесь выдерживали при перемешивании в течение 2 час. (температура во время выдержки не должна быть выше 20 ). По окончании реакции к реакционной смеси прибавляли 300—350 мл воды и перемеш ивали в течение 15 мин. после отстаивания отделяли маслянистый слой, сушили его над хлористым кальцием и перегоняли в вакууме. Т. кип. 66—67 при 16 мм рт. ст. dl =1,3350 4 =1,4840. [c.118]

Реакция тиотреххлористого фосфора со спиртами протекает легко при небольшом нагревании, выход алкилдихлортиофосфа-тов не менее 90% от теоретического. Взаимодействие алкилди-хлортиофосфатов со спиртами осуществляют при температуре от —5 до О °С и интенсивном перемешивании. Для связывания хлористого водорода употребляют как третичные амины, так и едкие щелочи, а при получении диметилхлортиофосфата можно применять 40%-ный водный раствор едкого натра. Смешанные диалкилхлортиофосфаты, у которых один из эфирных радикалов метил, образуются с выходом, близким к 90%. [c.351]

В качестве хлорирующих агентов предложено использовать пятихлористый фосфор [303, 309, 310], монохлористую и двухлористую серу [303, 305], предлагают также проводить реакцию между диалкилдитиофосфорной кислотой и треххлористым фосфором, когда сначала образуется смешанный ангидрид, который под действием хлора распадается на тиотреххлористый фосфор и диалкил-хлортиофосфат [311] [c.27]

Интересно отметить, что при проведении этой реакции в растворе не треххлористого фосфора, а сероуглерода или тиотреххлористого фосфора получаетсяб 2-хлор-2-тионизофосфиндолин [c.630]

Тиотреххлористый фосфор при взаимодействии с избытком этилового спирта превращается в О-этилдихлортиофосфат (/) [12]. Этот дихлорангидрид вводят в реакцию с 1 молем этилата натрия в бензольном растворе при 0° при этом образуется 0,0-диэтил-хлортиофосфат (//) [13]. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология