Диалкилхлортиофосфаты

Реакция (25) легко протекает в присутствии акцепторов хлороводорода, в качестве которых можно использовать неорганические и органические основания из органических оснований наиболее эффективны третичные амины, например триэтил-амин. Высокий выход продукта достигается при проведении реакции в присутствии гидроксидов или карбонатов щелочных металлов. При использовании карбоната калия реакцию рекомендуется вести в алифатических кетонах при продолжительном нагревании диалкилхлортиофосфата с фенолом. [c.422]

Другой важный метод получения диалкилхлортиофосфатов основан на хлорировании диалкилдитиофосфорных кислот или соответствующих дисульфидов (схема 28). Хлорирование можно проводить как хлором, так и другими хлорирующими агентами, например хлоридом серы, сульфурилхлоридом. По этому методу получаются достаточно чистые диалкилхлортиофосфаты [72, 73]. [c.423]

Как было установлено специальными опытами, основной причиной, приводящей к разложению диалкилхлортиофосфатов до тиофосфорных кислот, является выделяющийся по реакции хлористый водород. [c.341]

Полученные таким способом диалкилхлортиофосфаты приведены в табл. 4. [c.342]

Необходимые диалкилхлортиофосфаты получают след, образом [c.263]

Метод прямого получения связи Р—5 взаимодействием диалкилхлортиофосфата с натриевой солью тиола неприемлем из-за следующей побочной реакции (уравнение 25) [c.92]

Соединения с общей формулой I синтезированы из диалкилхлортиофосфатов и аммиака или аминов согласно схеме [c.52]

Гидразиды и фенилгидразиды (И) были получены аналогично, взаимодействием диалкилхлортиофосфатов с гидратом гидразина или фенилгидразином по схеме [c.52]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ДИАЛКИЛХЛОРТИОФОСФАТОВ С л-НИТРОФЕНОЛОМ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОВОДОРОДНОГО ПИРИДИНА [c.120]

Чистота конечных продуктов во многом зависит от чистоты исходных диалкилхлортиофосфатов. Как правило, полученные продукты только промывают водой и применяют для изготовления форм применения без очистки, поэтому примеси, как образовавшиеся в результате побочных реакций, так и содержащиеся в полупродуктах, переходят в конечный продукт. [c.126]

Реакции PS I3 со спиртами и фенолами применяют исключительно для синтеза пестицидов. Первый атом хлора замещается при действии спиртов при 20—30 °С, для замещения второго атома требуется спиртовой раствор щелочи, для третьего — взаимодействие с алкоголятом или фенолятом. При синтезе большинства пестицидов этого ряда первым этапом является получение диалкилхлортиофосфатов с одинаковыми или разными алкильными группами (обычно с метильной и этильной) [c.220]

Необходи-мые для реакции (25) диалкилхлортиофосфаты можно получать по схеме (27). [c.423]

Первая стадия (реакция тиотрихлорида фосфора со спиртами) протекает легко при небольшом нагревании, выход алкилдихлортиофосфатов составляет более 90 %. Следующую стадию (взаимодействие алкилдихлортиофосфата со спиртами) проводят при температуре от —5 до 0°С при интенсивном перемешивании в присутствии акцепторов хлороводорода, в качестве которых можно использовать органические основания или гидроксиды щелочных металлов в спиртовом растворе. Реакция протекает с хорошим выходом при использовании алкоголятов натрия или магния. Таким методом можно получать и смешанные диалкилхлортиофосфаты. Особенно легко образуются смешанные диалкилхлортиофосфаты, у которых один из алкилов метил. [c.423]

Для синтеза диалкилхлортиофосфатов с разными радикалами следует использовать реакции (26) и (27). Исходный для этих реакций тиотрихлорид фосфора практически с количественным выходом получается при взаимодействии серы с три-хлоридом фосфора при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора полисульфидов щ,елочных металлов. Обычно реакцию проводят, пропуская пары трихлорида фосфора через нагретый плав серы с полисульфидом щ,елочного металла. В зависимости от высоты столба плава и скорости подачи РС1з конверсия составляет от 90 до 98 7о- Принципиальная технологическая схема получения тиотрихлорида серы приведена на рис. 26.2. [c.424]

Для синтеза дитиофосфатов можно использовать также реакцию диалкилхлортиофосфатов с тиолами в присутствии акцепторов хлороводорода, в качестве которых применяют гидроксиды и карбонаты щелочных металлов, органические основания (схема 42), реакцию дихлорангидридов алкилфосфорной кислоты с тиолами щелочных металлов (схема 43), а также реакцию алкилдихлордитиофосфатов с фенолами и спиртами в [c.449]

Систокс представляет собой смесь двух изомеров 0,0-диэтил-8-этилмеркаптоэтнлтиофосфата (тиоловый изомер) и 0,0-диэтил-0-этил-меркаптоэтилтиофосфата (тионовый изомер). Систокс и метасистокс получают реакцией диалкилхлортиофосфатов с 2-оксидиэтилсульфидом в присутствии карбонатов щелочных металлов и меди. [c.574]

Ацилированием фенолов диалкилхлортиофосфатами в присутствии щелочей получают большую группу инсектицидов. Так, реакцией я-нитрофенола с диметил- и диэтилхлортиофосфатами в водной щелочной среде или в органическом растворителе, например в ацетоне в присутствии К2СО3, получают препараты метафос (82а) и тиофос (826) [c.538]

Как видно из приведенной реакции, основными полупродуктами для синтеза являются диалкилхлортиофосфаты, получение которых и представляет наибольшие трудности при производстве эфиров тиофосфорной кислоты. В большинстве случаев диалкилхлортиофосфаты получаются взаимодействием тиотреххлористого фосфора или алкилдихлортиофос-фатов с алкоголятами различных металлов [1—5] [c.340]

Из приведенных результатов видно, что практически невозможно получить диалкилхлортиофосфаты при непосредственном взаимодействии тиотреххлористого фосфора со стехпометрическим количеством спирта. [c.341]

При выяснении условий получения диалкилхлортиофосфатов основное внимание было уделено изучению влияния избытка спирта и температуре реакции на выход продукта. Во всех случаях реакция проводилась по одной общей методике к тиотреххлористому фосфору при заданной температуре постепенно прибавляли спирт, и реакционная масса выдерживалась онределенное время. Конец реакции определялся по показателю преломления пробы, предварительно тщательно обработанной во-дой. [c.342]

Полученные нами таким способом диалкилхлортиофосфаты из тиотреххлористого фосфора и спирта и условия их получения приведены в табл. 3. [c.342]

Получение диалкилхлортиофосфатов из тиотреххлористого фосфора и спирта [c.342]

Значительно лучшие выходы диалкилхлортиофосфатов получаются при взаимодействии спиртов с алкплхлортрюфосфатами, что вполне понятно, так как концентрация хлористого водорода в растворе в последнем случае меньше, и, следовательно, меньший удельный вес имеют побочные процессы, сопровождающиеся образованием диалкилтиофосфорных кислот. [c.342]

Разработан новый способ получения диалкилхлортиофосфатов и триалкилтиофосфатов взаимодействием спиртов с тиотреххлористым фосфором или алкилдихлортиофосфатом. [c.344]

При получении соединений приведенного типа мы исходили из диалкилхлорфосфатов, диалкилхлортиофосфатов и хлористой о- или п-окси-финилртути. Реакция конденсации проводилась в ацетоновой среде при температуре 40—50°. Для связывания хлористоводородной кислоты, образующейся в процессе реакции, применялся безводный поташ. Реакция протекает по схеме [c.359]

На основании изучения кинетики реакции тиотреххлористого фосфора со спиртами различного строения в присутствии оснований удалось разработать простой метод получения 0,0-диметилхлортиофосфата, 0,0-диэтилхлортиофосфата, О-метил-О-этилхлортиофосфата и других хлорангидридов, 0,0-диалкилтиофосфорной кислоты [8]. Этот метод в 50-е годы был использован в производстве 0,0-диалкилхлортиофосфатов па ряде отечественных заводов. Полученные диалкилхлортиофосфаты содержат в качестве примеси небольшое количество триалкилтиофосфата. В производстве тиофоса был использован также другой оригинальный метод получения 0,0-диэтилхлортиофосфата — взаимодействие 0-этилдихлортио-фосфата с этилатом магпия. [c.219]

Диалкилхлорфосфаты и диалкилхлортиофосфаты легко реагируют с водой в присутствии оснований, давая ангидриды фосфорной кислоты (уравнение 26) [c.92]

Другая группа модифицированных гербицидов синтезирована реакцией полихлорфеноксиуксусныхкислот с диалкилхлортиофосфатами. Полученные смешанные ангидриды обладают гербицидным действием [120], но ме- [c.152]

Получение ацетамидов диалкокситисфосфсрных кислот. К суспендированному в кипящем бензоле амиду натрия добавляли горячий бензольный раствор ацетамида. Выделившуюся соль ацетамида отфильтровывали и сушили. К сухому натрийпроиз-водному ацетамида прибавляли по каплям раствор диалкилхлортиофосфата. Затем добавляли ксилол или толуол и реакционную массу нагревали на водяной бане. Выпавший ЫаС1 отфильтровывали, фильтрат промывали водой, сушили и фракционировали, в высоком вакууме. [c.53]

Получение бис[(диалкил)аминотиофосфат]метансв. К амиду диалкилхлортиофосфата приливали 40"о-ный волный раствор НСНО и полученную смесь встряхивали в течение 7 дней на специальном аппарате. Затем реакционную массу экстрагировали эфиром.. Эфирную вытяжку сушили над N3 504 и разгоняли в высоком вакууме. [c.53]

Смешанные эфиры тиофосфорной кислоты находят все большее применение в качестве инсектицидов контактного и системного действия, и число таких соединений непрерывно возрастает. Одним из наиболее распространенных методов получения этил соединений является реакция диалкилхлортиофосфатов с фенолятами или алкоголятами щелочных металлов. Необходимые для синтеза смешанных эфиров тиофосфорной кислоты диалкилхлортио- [c.117]

Получение диалкилхлортиофосфатов из тиотреххлористого фосфора, спирта и едкой щелочи может быть представлено следующими общими схемами [c.117]

Может также происходить гидролиз тиотреххлористого фосфора, алкилдихлортиофосфата и диалкилхлортиофосфата в присутствии избытка щелочи, приводящей к образованию солей тиофосфорных кислот. В связи с изложенным выбор условий получения того или иного эфира хлортиофосфорной кислоты должен производиться с учетом скоростей основных и побочных реакций. [c.118]

Получение О-метил-О-этилхлортиофосфата. Исходными про дуктами для синтеза смешанных диалкилхлортиофосфатов служили алкилдихлортиофосфаты, получаемые нагреванием равномолекулярных количеств абсолютного спирта и тиотреххлористого фосфора-. Прн получении смешанных диалкилхлортиофосфатов лучше исходить из спирта меньшего молекулярного веса, чем при получении алкилдихлортиофосфата. [c.118]

Разработан простой способ получения диалкилхлортиофосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора или алкилдихлортиофосфата со спиртом в присутствии едкого натра. Выходы диалкилхлортиофосфатов по этому способу 75—94% от теоретического. [c.119]

Основным способом получения смешанных жирноароматических эфиров тиофосфорной кислоты, как известно, является ре акция диалкилхлортиофосфатов с фенолятами щелочных металлов или фенолами в присутствии оснований . Реакция диалкилхлортиофосфатов с фенолами в отсутствие оснований или карбонатов щелочных металлов практически не идет, и соответствующие смешанные эфиры получить не удается. В связи с изучением термического разложения 0,0-диэтил-0-(4-нитрофенил)тиофосфата и эфиров хлор- и дихлортиофосфорных кислот нами было предпринято исследование реакции диалкилхлортиофосфатов с п-нитрофенолом в присутствии каталитических количеств различных ней-тра.тьных и кислых соединений при повышенной температуре. Наиболее интересные результаты получены при проведении ука-< занной реакции в присутствии хлористоводородного пиридина. Реакция диалкилхлортиофосфатов с п-нитрофенолом проводилась при 130—145° на 0,1 моля эфира бралось 0,6—0,7 г соли пиридина. Основным продуктом реакции в данном случае являются 5-ал-кил-0,0-(4,4 -динитродифенил)тиофосфаты, которые образуются с выходом около 25% кроме того, получаются хлористый водород, этилен и кислые эфиры фосфорной и тиофосфорной кислот. [c.120]

Изучено взаимодействие диалкилхлортиофосфатов с -нитрофенолом в присутствии каталитических количеств хлористоводе 1 родного пиридина. Показано, что основными продуктами этой реакции являются 5-алкил-0,0-(4,4 -динитродифенил)тиофосфа-ты, которые получаются в результате реакций диспропорциони-рования и переэтерификации. [c.122]

В Советском Союзе и за рубежом в качестве пестицидов широко применяются производные монотиофосфорной кислоты, которые получают обычно при взаимодействии диалкилхлортиофосфатов с соответствующими фенолами в присутствии кислотосвязывающих агентов. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология