Тиотреххлористый фосфор

Соединения, схемы получения которых приведены в табл. 8-18, в свою очередь служат исходными продуктами для синтеза ряда меченных 8 ° сложных соединений, в том числе физиологически активных. Из тиомочевины-8 , например, синтезируют аминокислоты (метионин и цистеин), а также витамин В и сульфазол, меченный в гетероцикле. Тиотреххлористый фосфор-8 служит исходным продуктом для получения серо- и фосфорсодержащих инсектицидов, как тиофос (диэтил-4-нитрофенилтио-фосфат) и метафос (диметил-4-нитрофенилтиофосфат). Серная кислота-835 используется для синтеза меченных сульфамидных препаратов (белый стрептоцид, сульфидин), а однохлористая сера-835 — д дл получения р 3 -дихлордиэтилсульфида. [c.693]

Синтез органических соединений, меченных Исходным ма-териалдм для синтеза соединений фосфора, содержащих служит облученный в реакторе красный фосфор. Из него получают треххлористый фосфор- Ф и пятисернистый фосфор- Ф. Из треххлористого фосфора- Р получают тиотреххлористый фосфор- Р и пятихлористый фосфор- Ф, а из последнего хлорокись фосфо-ра-32р (рис. 17.8). [c.486]

Хлорангидрид диэтилтиофосфорной кислоты — диэтилхлор-тиофосфат удобно синтезировать взаимодействием безводного этилового спирта с тиотреххлористым фосфором в присутствии оснований (едкий натр, пиридин). Это важный промежуточный продукт при синтезе смешанных эфиров тиофосфорной кислоты, применяемых на практике в качестве активных контактных и системных инсектицидов [c.309]

Как видно из приведенной реакции, основными полупродуктами для синтеза являются диалкилхлортиофосфаты, получение которых и представляет наибольшие трудности при производстве эфиров тиофосфорной кислоты. В большинстве случаев диалкилхлортиофосфаты получаются взаимодействием тиотреххлористого фосфора или алкилдихлортиофос-фатов с алкоголятами различных металлов [1—5] [c.340]

Аналогичные данные были получены и в наших опытах при изучении реакции взаимодействия тиотреххлористого фосфора с метиловыми и этиловьши спиртами в тех случаях, когда соотношение PS I3 ROH = = 1 2,5. Результаты этих опытов приведены в табл. 1 и 2. [c.340]

Реакция тиотреххлористого фосфора с метиловым спиртом [c.341]

Из приведенных результатов видно, что практически невозможно получить диалкилхлортиофосфаты при непосредственном взаимодействии тиотреххлористого фосфора со стехпометрическим количеством спирта. [c.341]

При выяснении условий получения диалкилхлортиофосфатов основное внимание было уделено изучению влияния избытка спирта и температуре реакции на выход продукта. Во всех случаях реакция проводилась по одной общей методике к тиотреххлористому фосфору при заданной температуре постепенно прибавляли спирт, и реакционная масса выдерживалась онределенное время. Конец реакции определялся по показателю преломления пробы, предварительно тщательно обработанной во-дой. [c.342]

Полученные нами таким способом диалкилхлортиофосфаты из тиотреххлористого фосфора и спирта и условия их получения приведены в табл. 3. [c.342]

Получение диалкилхлортиофосфатов из тиотреххлористого фосфора и спирта [c.342]

Повышенная скорость реакции с метиловым спиртом связана с большей активностью гидроксильного водорода метилового спирта по сравнению с другими спиртами [12]. Реакцией метилового спирта с тиотреххлористым фосфором или алкилдихлортиофосфатом удается получить [c.342]

Изучены реакции тиотреххлористого фосфора, алкилдихлортиофосфатов и арилдихлортиофосфатов со спиртами. Показано, что все эти соединения реагируют со спиртами как нормальные хлорангидриды кислот.. [c.344]

Разработан новый способ получения диалкилхлортиофосфатов и триалкилтиофосфатов взаимодействием спиртов с тиотреххлористым фосфором или алкилдихлортиофосфатом. [c.344]

Для создания производства тиофосфатов был разработан простой каталитический непрерывный способ получения основного полупродукта — тиотреххлористого фосфора — взаимодействием треххлористого фосфора с серой в присутствии безводного полисульфида натрия [7]. Использование оригинального катализатора позволило создать простой в аппаратурном отношении способ производства тиотреххлористого фосфора. [c.219]

На основании изучения кинетики реакции тиотреххлористого фосфора со спиртами различного строения в присутствии оснований удалось разработать простой метод получения 0,0-диметилхлортиофосфата, 0,0-диэтилхлортиофосфата, О-метил-О-этилхлортиофосфата и других хлорангидридов, 0,0-диалкилтиофосфорной кислоты [8]. Этот метод в 50-е годы был использован в производстве 0,0-диалкилхлортиофосфатов па ряде отечественных заводов. Полученные диалкилхлортиофосфаты содержат в качестве примеси небольшое количество триалкилтиофосфата. В производстве тиофоса был использован также другой оригинальный метод получения 0,0-диэтилхлортиофосфата — взаимодействие 0-этилдихлортио-фосфата с этилатом магпия. [c.219]

Производство меркаптофоса среда — абсолютный спирт, тиотреххлористый фосфор, хлористый водород, этилди-хлортиофосфат температура 25—30 С Производство красителя серого мехового среда — вода, купоросное масло, паста полупродукта, абразивные частицы температура 130—135 С, давление 2,8 ат Избыточное давление масла до [c.314]

Получение диалкилхлортиофосфатов из тиотреххлористого фосфора, спирта и едкой щелочи может быть представлено следующими общими схемами [c.117]

Может также происходить гидролиз тиотреххлористого фосфора, алкилдихлортиофосфата и диалкилхлортиофосфата в присутствии избытка щелочи, приводящей к образованию солей тиофосфорных кислот. В связи с изложенным выбор условий получения того или иного эфира хлортиофосфорной кислоты должен производиться с учетом скоростей основных и побочных реакций. [c.118]

Получение 0,0-диметилхлортиофосфата. В колбу с обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и механической мешалкой, работающей со скоростью не менее 200 об/мин., помещали 204 г тиотреххлористого фосфора, охлаждали в охладительной смеси при температуре от —10 до —12 " и при перемеишва-нии прибавляли 120 г метилового спирта, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше О. Затем реакционную массу охлаждали до —10° и постепенно прибавляли раствор 122—125 <> едкого натра в 180 мл воды. При этом температура реакционной смеси не должна подниматься выше 0 . После прибавления едкого натра реакционную смесь выдерживали при перемешивании в течение 2 час. (температура во время выдержки не должна быть выше 20 ). По окончании реакции к реакционной смеси прибавляли 300—350 мл воды и перемеш ивали в течение 15 мин. после отстаивания отделяли маслянистый слой, сушили его над хлористым кальцием и перегоняли в вакууме. Т. кип. 66—67 при 16 мм рт. ст. dl =1,3350 4 =1,4840. [c.118]

Получение О-метил-О-этилхлортиофосфата. Исходными про дуктами для синтеза смешанных диалкилхлортиофосфатов служили алкилдихлортиофосфаты, получаемые нагреванием равномолекулярных количеств абсолютного спирта и тиотреххлористого фосфора-. Прн получении смешанных диалкилхлортиофосфатов лучше исходить из спирта меньшего молекулярного веса, чем при получении алкилдихлортиофосфата. [c.118]

Разработан простой способ получения диалкилхлортиофосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора или алкилдихлортиофосфата со спиртом в присутствии едкого натра. Выходы диалкилхлортиофосфатов по этому способу 75—94% от теоретического. [c.119]

Описан ряд фенолфосфатов и тиофосфатов, получаемых взаимодействием хлорокиси фосфора или тиотреххлористого фосфора с кетонами в присутствии органических оснований , а также непредельных дифосфатов общей форм лы (XIX) , аналогов фосфамидона и 0,0-диалкил-0,2-винилтиоалкенилфосфатов [c.26]

Среди диалкилхлортиофосфатов, пожалуй, ведущее место в настоящее время занимает диметилхлортиофосфат, который получают из тиотреххлористого фосфора и метилового спирта в присутствии водной щелочи. Этот мотод позволяет получать продукт хорошего качества и с высоким выходом, однако в нем всегда присутствуют метилдихлортиофосфат и триметилтиофосфат, содержание которых может колебаться. [c.126]

Рис. 17. Технологическая схема получения тиотреххлористого фосфора

Реакция тиотреххлористого фосфора со спиртами протекает легко при небольшом нагревании, выход алкилдихлортиофосфа-тов не менее 90% от теоретического. Взаимодействие алкилди-хлортиофосфатов со спиртами осуществляют при температуре от —5 до О °С и интенсивном перемешивании. Для связывания хлористого водорода употребляют как третичные амины, так и едкие щелочи, а при получении диметилхлортиофосфата можно применять 40%-ный водный раствор едкого натра. Смешанные диалкилхлортиофосфаты, у которых один из эфирных радикалов метил, образуются с выходом, близким к 90%. [c.351]

В качестве хлорирующих агентов предложено использовать пятихлористый фосфор [303, 309, 310], монохлористую и двухлористую серу [303, 305], предлагают также проводить реакцию между диалкилдитиофосфорной кислотой и треххлористым фосфором, когда сначала образуется смешанный ангидрид, который под действием хлора распадается на тиотреххлористый фосфор и диалкил-хлортиофосфат [311] [c.27]

Отметим, что у полных эфиров фосфористой кислоты имеется выраженная тенденция присоединять серу за счет отщепления ее от меркаптанов (реакция 1) , дисульфидов, циклических сульфидов (реакция 2) и даже от тиотреххлористого фосфора (реакция 3) - [c.418]

Аналогичным образом можно получить и другие тиофосфорные инсек7ициды. Так, например, первоначальный вариант производства паратиоиа, разработанный Шрадером , включает взаимодействие тиотреххлористого фосфора с 2 моль этилата натрия в спиртовом растворе при температуре от —5 до —10 °С, отделение хлористого натрия фильтрованием, а этанола — отгонкой при пониженном давлении, чтобы избежать изомеризации в 0,8-диэтил-0-4-нитро-фенилтиофосфат [c.433]

Предложен еще один способ, по которому 0,0-диалкилхлортио-фосфаты получаются и при обработке тиотреххлористого фосфора. алкоголятами магния или алюминия [c.438]

Интересно отметить, что при проведении этой реакции в растворе не треххлористого фосфора, а сероуглерода или тиотреххлористого фосфора получаетсяб 2-хлор-2-тионизофосфиндолин [c.630]

Исход[1ыми веществами для этих соединений обычно служат треххлористый фосфор, хлорокись фосфора и тиотреххлористый фосфор. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология