Квантовый выход фотоинициирования

Хотя в литературе встречаются многочисленные утверждения о том, что реакции комплекса ускоряются дневным светом , очень мало известно, какие полосы поглощения комплекса фотоактивны и каковы квантовые выходы для этих полос. Чтобы проверить экспериментально предсказания, например, теории кристаллического поля (поля лигандов), настоятельно необходимо, чтобы экспериментаторы измерили при разных длинах волн квантовые выходы фотоинициированных реакций комплексных ионов. Поглощение видимого или ультрафиолетового света комплексом может вызвать один из трех следующих эффектов [c.155]

В качестве таких веществ — фотоинициаторов — применялись перекиси, азосоединения, кетоны (бензоин, ацетон), диазоаминобензол и другие соединения. Фотоинициаторы гораздо сильнее поглощают свет в длинноволновой ультрафиолетовой области, чем мономеры. Кроме того, фотодиссоциация на радикалы этих веществ, по-видимому, протекает с высоким квантовым выходом. Поэтому введение фотоинициаторов даже в малых концентрациях значительно увеличивает скорость фотоинициирования для тех мономеров, для которых прямое фотоинициирование протекает с малой вероятностью (стирол, винилацетат, изопрен). [c.64]

Р — эффективность фотоинициирования (квантовый выход инициирования), т. е. число активных центров на один поглощенный квант света. [c.129]

Иногда в систему вводят специальные вещества, способные под действием света распадаться с образованием свободных радикалов. В качестве таких веществ — фотоинициаторов, или сенсибилизаторов, используются перекиси, азосоединения, диазосоединения (диазоаминобензол), ке-тоны (ацетон, бензоин) и др. Эти соединения сильнее поглощают свет ь ультрафиолетовой области, чем мономеры, и фотодиссоциация этих веществ на радикалы протекает с высоким квантовым выходом. Поэтому введение фотоинициаторов даже в небольших количествах значительно увеличивает скорость фотоинициирования для тех мономеров, для которых вероятность прямого фотОинициирования невелика (изопрен, стирол, винилацетат). Метод фотоинициирования в настоящее время в промышленности не применяется, тогда как в. лабораторной практике им пользуются при изучении некоторых закономерностей радикальной полимеризации. [c.131]

Вследствие возможности дезактивации не все поглощенные кванты вызывают инициирование. Степень использования световой энергии характеризуется коэффициентом эффективности, квантовым выходом фотоинициирования р (с. 82), определяемым из соотношения 1 и=Ё/а (здесь —скорость инициирования, 7а — интенсивность г оглощенно10 света, т. е. число квантов, поглощенных в единицу времени на единицу объема Р зависит от длины волны и природы мономера). [c.87]

Бемфорд и др. [154] исследовали полимеризацию метилметакрилата в растворе бензола под действием синего света (Я. = 436 ммк). Сенсибилизатором служила система карбонил Maprani a—четыреххлористый углерод. Инициирующим агентом является радикал I3. Квантовый выход фотоинициирования возрастает с увеличением (СС14)//пог, стремясь к единице. [c.66]

Фотоинициирование цепных реакций представляет собой способ, позволяющий легко регулировать характер и интенсивность воздействия источника инйциироваиия в зависимости от длины волн и мощности облучения. Длину кинетической цепи при этом можно определить путем деления скорости реакции на удвоенное число поглощенных квантов света . Действительно, если квантовый выход фотохимического процесса определять как число прореагировавших молекул на каждый поглощенный квант света, то длина кинетической цепи равна по крайней мере половине квантового выхода, так как при распаде одной молекулы образуются два радикала б. [c.111]

Одно из количествепных исследований [42] фотоинициированной реакции SrnI иодбензола с диэтилфосфитом калия было выполнено в ДМСО. Результаты этого исследования показывают, что грубо определенный квантовый выход во всех случаях превышает единицу и составляет 20—50 и не зависит от концентрации субстрата, а скорость реакции зависит от интенсивности облучения с фактором несколько меньше единицы, а именно 0,84. Тот факт, что квантовый выход превышает единицу, доказывает цепную природу механизма с инициированием под воздействием фотонов и наличие стадии роста цепи, не требующей светового облучения. [c.174]

С другим видом фотоинициирования мы встречаемся при фотополимеризации в присутствии красителей [132, 133, 134]. Принципиальное отличие ЭТОГО вида фотоинициирования от рассмотренного выше случая связано с тем, что в присутствии красителей фотоинициирование может быть осуществлено при действии видимого света с энергией кванта, недостаточной для образования свободных радикалов по механизму (XXVII). Инициирование в этом случае, по-видимому, осуществляется или путем взаимодействия возбужденной молекулы красителя с молекулой мономера, или путем передачи последней энергии возбуждения, вызывающей раскрытие двойной связи и образование бирадикала из молекулы мономера. Квантовый выход этого типа фотоинициировання, по-видимому, мал. Остер [135, 136] нашел, что [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология