Корнфорт

Исследования Блоха и Корнфорта, а также Попьяк.а (1950— [c.642]

Различие в массе изотопов, особенно при переходе от Н к и далее к Н, часто сильно влияет на скорости реакций проводимое на этой основе изучение кинетических изотопных эффектов позволило лучше понять механизм,многих ферментативных реакций и все детали их стереохимии. Ярким примером тому служит синтез и дальнейшее использование хирального ацетата (гл. 7, разд. К. 2.ж). За эти исследования Дж. В. Корнфорт в 1975 г. был удостоен Нобелевской пре-мии . Специфические свойства изотопов лежат в основе ЯМР-спектроскопии (разд. И). [c.169]

Расщепление карбонильных соединений, содержащих активированную метиленовую группу, до кислот под действием перйодата иатрия в водном растворе носит название реакции КОРНФОРТА [c.279]

Корнфорт Дж. Оксазол и его производные. - В кн. Гетероциклические соединения / Под ред. Р.Элы ерфильда. М. Изд-во иностр. лит., 1961, т. S, с. 242-339. [c.170]

Было высказано много предположений о возможности образования активного изопренового фрагмента из таких соединений, как лейцин и сенециевая (Р, 3-диметилакриловая) кислота. Многие ранние исследования в основном были посвящены изучению стероидов вследствие их важного биологического значения. Первые исследования биосинтеза начались вскоре после установления структуры этих соединений. В 1937 г. Зондерхоф [4] одним из первых применил метод меченых атомов для решения биосинтетических проблем. При выращивании дрожжевых клеток на среде, содержащей тридейтероуксусную кислоту, он обнаружил, что образующиеся в них стерины содержат большое количество дейтерия. Исследования, начатые в 1946 г. Блохом [5], Корнфортом и Прп-чаком [6], с использованием уксусной кислоты (1), меченной " С по метильной или по карбоксильной группе [1], привели к установлению пути ее превращения в стероиды. Этими экспериментами было показано, что атомы углерода метильной и карбоксильной групп чередуются в углеродном скелете холестерина (7) [7], а боковые метильные группы образуются из метильной группы уксусной кислоты. [c.483]

В 1926 г. Чэннон [12] высказал предположение, что сквален (6) может быть промежуточным звеном в биосинтезе стеринов, а в 1934 г. Робинсон предположил [13], что при превращении в холестерин молекула сквалена складывается строго определенным образом (8). Блох в 1952 г. установил, что углеродные атомы боковой цепн холестерина (7) образуются из ацетата согласно изопреновому правилу , а несколько позднее Корнфорт и Попчак установили происхождение углеродных атомов в кольце А и ангулярного атома С-19. Однако в 1953 г. Блох показал [14], (то углеродные атомы С-13 и С-7 образуются не из карбоксильной группы уксусной кислоты, как должно было бы быть, если бы в процессе биосинтеза реализовалась конформация (8), а из ее метильной группы. Этот факт в сочетании с появившимися тогда же данными о структуре ланостерина (9) позволил Вудварду и Блоху пред- [c.484]

Из продуктов инкубации меченой (/ )-[2- Нь 2- Hi] янтарной кислоты (51а) с гемолизированными эритроцитами был выделен гем. Далее путем расщепления гема до этилметилмалеимида и гематп-новой кислоты с последующим расщеплением малеимидов в мягких условиях была получена (S) - [ Нь Hi] уксусная кислота (516) (из колец А 4-В или -fD). S-Хиральность этой кислоты была доказана с использованием методов, разработанных независимо и одновременно группами Аригони [63 и Корнфорта [64]. Сравнение структуры (S)-ацетата со структурами соответствующих [c.653]

Ацилоксазолы, например (59), при термолизе претерпевают перегруппировку Корнфорта (схема 34) н через интермедиат (60) превращаются в изомерные оксазолы (61). Для этой реакции, нашедшей широкое применение в синтезе аланинов, впоследствии был изучен механизм и постулирован интермедиат (62) (реакция первого порядка, слабый эффект растворителя) [23]. [c.455]

Ф. X.— хлористое ОЛОВО — пиридин (IV, 89—90, перед ссылками), Джонсон [20] установил, что стереоспедифичность синтеза олефинов по Корнфорту можно повысить, если реакцию Гриньяра (первая стадия) проводить при низкой температуре (—90 ). [c.507]

Некоторые 4-ацилоксазолы при нагревании до 90—120 °С перегруппировываются в изомерные оксазолы, в которых ацильная группа, первшачально находящаяся в положении 4, становится частью циклической системы. Эта реакция, известная под названием перегруппировки Корнфорта, по-видимому, идет через образование 1,5-диполярного интермедиата (рис. 8.22) [65—71]. Стадия замыкания цикла, таким образом, представляет собой пример процесса 1,5-диполярной циклизации, обсужденный в гл. 4, разд. 4.2.8. [c.372]

В целом процесс биосинтеза холестерола очень сложен, он считается самым трудно изучаемым биосинтезом в организме. В начале второй половины 20-го века этот биосинтез был изучен в деталях К.Блоком, Ф.Линеном и Дж. Корнфортом, за эти исследования они были удостоены Нобелевской премии. [c.321]

Нобелевская премия (1975, совместно с Дж. У. Корнфортом). [c.407]

Дж. У. Корнфорт открыл стереоспецифический синтез цис-или тракс-олефинов из соответствующих хлоргидринов превращением их в эпоксиды, расщеплением эпоксидов иодистоводородной кислотой и последующим восстановлением образовавшихся иодгидринов смесью хлорокиси фосфора и хлористого олова в пиридине. [c.692]

За исследования по химии металлоорганл-ческих соединений За вклад в науку о полимерах За работы по стереохимии органических Дж. У. Корнфорт молекул и реакций [c.704]

Механизм, стереохимия и синтетические возможности этой реакции обсуждены в работе Корнфорта [183]. Восстановление промежуточных иодгидринов цинком является удобным методом получения олефинов. Замена цинка на двухлористое олово заметно увеличивает стереоснецифичпость реакции основным продуктом становится /га/ акс-олефин. Описано также восстановление солями двухвалентного хрома [15, 172] и трифенилфос-фитом [661]. [c.108]

См. также Бэмфорд — Стивенс (№ 133), Гофман (№ 208), Корнфорт (Wo 324), Рамберг — Беклунд (№ 494), Чугаев (№ 700). [c.233]

См. также Фаворский (№ 593), Корнфорт (№ 324), Коуп (№ 330). [c.345]

Джон Уоркап Корнфорт родился в 1917 г. в Австралии доктор философии Окс- [c.566]

Поскольку исследования биосинтеза абсцизовой кислоты еще достаточно далеки от окончания, представляло интерес выяснить возможность образования ее аналогов из а- и р-ионона путем химического синтеза. В этом отношении успех был достигнут в довольно короткий срок. Корнфорт исотр. ( ornforthet al., 1965а) осуществили синтез рацемата абсцизовой кислоты из р-ионона, а Робертс и сотр. (Roberts et al., 1968)—иза-ионона. Однако ни та, ни другая группа авторов не исследовала биологическую активность предшественников абсцизовой кислоты. [c.86]

Тормозящее действие цис-транс-шоы ря абсцизовой кислоты было сравнено с тормозящим действием образца ( ) абсцизовой кислоты (образец, присланный Корнфортом). [c.88]

Ч. Ш. Кадыровыми ИХРВ (Ташкент), составляла 0,5 мг/л, а для образца Корнфорта — 0,8 мг/л. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология