Стереоспецифическая полимеризаци виниловых соединений

ВИНИЛОВЫХ соединений, дивинила и т. д. Оказалось, что некоторые из таких катализаторов приводят к наиболее направленной полимеризации виниловых соединений, названной стереоспецифической полимеризацией. После первых сообщений Натта начались интенсивные исследования в области стереорегулярной полимеризации различными методами, что привело к громадному числу публикаций. Требовалось систематизировать и обобщить накопившийся и непрерывно разрастающийся материал. Этот большой и сложный труд блестяще осуществили Гейлорд и Марк. Их книга является пока единственной монографией, посвященной стереоспецифической полимеризации. [c.6]

До настоящего времени полимеры тина I и II получали из виниловых и акриловых мономеров, а также из сопряженных диенов 1,2- и 3,4-. Возможна и стереоспецифическая полимеризация эпоксидов и карбонильных соединений. [c.31]

Стереоспецифическая полимеризация мономеров винилового ряда (КСН = СНг, где К — заместитель, отличный от Н), приводящая к регулярному геометрическому расположению заместителей К вдоль полимерной цепи, представляет собой чрезвычайно важный метод синтеза полимеров с ценными свойствами. Так, например, недавно были разработаны методы получения кристаллизующихся высокоплавких полимеров стирола и метилметакрилата. Если при обычной полимеризации пропилена получаются только аморфные, сравнительно низкомолекулярные соединения, то в процессе стереоспецифической полимеризации того же мономера образуются кристаллические пленкообразующие полимеры. [c.211]

Профессор Марк, известный авторитет в области химии полимеров, был одним из первых американских ученых, которые отметили большое значение процессов стереоспецифической полимеризации. Он посвятил более 35 лет своей жизни изучению полимерных соединений и явился пионером в области исследования кристаллической структуры целлюлозы, шелка и каучука и взаимосвязи между формой и структурой макромолекул и их вязко-эластическими свойствами. Проф. Марк проявил живой интерес к новым открытиям, когда в сентябре 1954 г. на Международном симпозиуме по макромолекулам мы информировали его о получении нами новых кристаллических полимеров винилового ряда, и он один из первых полностью признал важность стереоизомерии в области макромолекул. [c.7]

Ароматические виниловые мономеры, например замеш енные стиролы, удалось заполимеризовать с получением высокомолекулярных стереорегулярных полимеров, используя катализаторы как из треххлористого титана (фиолетовой формы), так и четыреххлористого титана и алюминий-органических соединений [326, 336, 337]. В отличие от полимеризацип алифатических а-олефипов, при стереоспецифической полимеризации ароматических виниловых мономеров высокой эффективностью обладают и трех- и четыреххлористый титап. [c.144]

Стереоспецифическая полимеризация виниловых соединений по ионному механизму может протекать на поверхности каталитического комплекса, состоящего из соединения, содержащего электроположительный переходный металл (например, Т1С1з, ТЮЬ, УС1з или УОСЬ), и алкила алюминия или бериллия [5, 18]. Предполагают, что эти комплексы имеют кристаллическую поверхность— молекулярную матрицу , — на которой адсорбируются молекулы мономера, принимая при этом предпочтительную ориентацию, приводящую впоследствии к изотактической или синдиотактической конфигурации. Такие реакции характеризуются низкими скоростями роста цепей — средняя продолжительность жизни расту [c.214]

Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам сте-реоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифичеспой полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфиров, акрилатов и окисей оле-финов. Приведен краткий обзор теории радикальной и ионной полимеризации и подробно рассмотрены вопросы каталитической полимеризации и механизма таких реакций, в том числе на гетерогенных катализаторах Циглера—Натта. Особое внимание уделено способам получения и свойствам катализаторов для стереоспецифической полимеризации. Рассмотрены также вопросы очистки полимеров, их физические и механические свойства. В книге содержится обширная библиография. [c.4]

Применение металлалкилов необязательно для получения стереоспецифических катализаторов. Так, кристаллические полимеры, полученные еще в 1948 г. Шильдкнехтом с сотр. Ц335] при полимеризации винилового эфира с ВРз при —80°, также обладали изотактической структурой. При этом следует отметить, что ВРз действует как катализатор только в присутствии сокатализатора (например, следов воды), поэтому не исключено, что при низких температурах образуется твердое соединение фтористого бора с водой, которое и обусловливает образование изотактического полимера. Уже Шильдкнехт с сотр. [1335] наблюдал, что образование кристаллических полимеров происходит тогда, когда катализ гетерогенен. [c.250]

Стереоспецифическая полимеризация 1-алБенов. Полимер, полученный из винилового соединения НаС=СНХ, имеет цепь следующей формы [c.281]

Имеющиеся литературные данные указывают на способность систем тина Циглера—Натта инициировать стереоспецифическую полимеризацию простых виниловых эфиров но катионному механизму. Каталитическая активность, по-видимому, связана с льюисовской кислотностью соединений в инициируемой системе, как например в случае полимеризации с V lj-Li l или с [c.199]