Молекулярная матрица

Так как элементы молекулярной матрицы известны, то любая из возможных реакций может быть получена в результате решения однородной системы уравнений (4). [c.18]

Матрица, составленная из чисел атомов каждого элемента реагирующих веществ, где строками являются вещества, а столбцами элементы реагирующих веществ, называется молекулярной матрицей, или матрицей состава (А). [c.38]

Заметим, что ранг молекулярной матрицы М не может быть меньше некоторого числа 2, определяемого как [c.130]

Таблица 6. Молекулярная матрица упрощенного механизма окислительного дегидрирования бутилена

Элементы молекулярной матрицы расстояний переопределены с целью обеспечить возможность построения матрицы для любой молекулы. Это сделано для того, чтобы распространить на молекулы, содержащие гетероатомы, недавно предложенный индекс Балабана и некоторые другие топологические индексы, основанные на расстояниях. [c.259]

Матрицу У называют молекулярной матрицей. [c.8]

Введем понятие молекулярной матрицы. [c.8]

В этом параграфе вначале рассмотрим, какую информацию о химической реакции содержит молекулярная матрица А. [c.13]

Молекулярная матрица (А) окисления этилена имеет вид [c.39]

Числа а,-/ являются элементами так называемой молекулярной матрицы А. Используя ее, можно переписать соотношение (11,43) в виде [c.41]

Пусть известна молекулярная матрица А и по ней вычислены элементы стехиометрической матрицы В = Ру.г , имеющей ранг Мв- [c.18]

Рассмотрим более подробно молекулярную матрицу А и сте-хиометрическую матрицу В, а также некоторые их соотношения. [c.11]

Рассмотрим в качестве примера молекулярную матрицу для следующей реакционной системы [c.13]

В этом случае г = N = М = 3, где N — число различных видов молекул (число реагентов), участвующих в реакции М — число различных видов атомов, входящих в состав молекул реагентов. Так как для рассматриваемой системы в молекулярной матрице А имеется одна связь — первые два столбца полностью идентичны — то, следовательно, = 3—1—2, откуда получаем, что для данной системы может существовать, по правилу Гиббса, только одна независимая реакция, так как ив (3—2) = 1. [c.13]

Обычно в пределах гипотезы о схеме механизма протекания реакции известны реагенты (виды атомов, радикалов, ионов, электрон), принимающие участие в реакции. Поэтому практически всегда можно считать, что известна молекулярная матрица для любой реакционной системы. Как было показано выше, по [c.13]

Рассмотрим случай мономолекулярной реакционной системы. В этом случае из молекулярной матрицы следует, что ранг стехиометрической матрицы равен N — i N — число всех реагентов реакций) и, следовательно, существует только одно балансное соотношение (одно условие) между количествами реагентов — масса реагирующей системы остается постоянной. [c.37]

Отыскиваем в молекулярной матрице А, в соответствии с правилом Крамера для решения систем линейных уравнений, любой минор ранга ид. Тогда после соответствующей переиндексации вместо матричного уравнения (1.1.12) может быть записана система [c.14]

Рассмотрим определение элементов матрицы Вд, исходя из молекулярной матрицы А, на примере следующей реакционной системы [c.16]

Однако для данной системы могут быть получены более простые стехиометрические уравнения, если проделать аналогичные операции над другими минорами второго порядка молекулярной матрицы. [c.18]

Таким образом, низкотемпературная полимеризация в кристалле вдали от фазового перехода практически не идет. В твердофазных системах наиболее благоприятные условия для образования макромолекулы возникают, когда структурная упорядоченность, свойственная твердому телу, сочетается с подвижностью молекул, характерной для жидкой фазы. Это условие реализуется в, момент фазового перехода. Для объяснения быстрой полимеризации вблизи фазовых переходов используют представления о лабильных заготовках . Это группы упорядоченных молекул мономеров, возникающих на короткое время на движущейся границе кристаллической фазы [336]. Структура кристаллической решетки может влиять на кинетику полимеризации и служить в качестве стерео-специфической молекулярной матрицы, определяющей строение образующихся макромолекул. Для выяснения подобного влияния кристаллической решетки наиболее удобны мономеры, которые могут давать макромолекулы разного строения. При этом, однако, может возникнуть некоторая трудность при трактовке экспериментальных результатов. Структура образующегося полимера может определяться влиянием кристаллической решетки или образованием разных по природе активных центров. [c.91]

Трехмерная молекулярная матрица для А. с. подобного типа образуется также при гидрировании полиакрилонитрила с дихлорэтаном. [c.80]

МОЛЕКУЛЯРНЫХ МАТРИЦАХ ПРИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ МЕТОДОМ ЭПР [c.215]

В последние годы было также предложено несколько других топологических индексов, основанных на молекулярной матрице расстояний [2, 6, 11] . Вероятно, среди индексов, применяемых при ККСС- и ККСА-исследованиях [2, 6, 11, 13—18], наиболее широко используется число Винера (число цепей) [12]. Однако всякое применение индекса Винера к гетеросистемам оказьшается затруднительным [18]. Это побудило нас сообщить о построении матрицы расстояний для графов, представляющих любую молекулярную систему, с целью сделать возможным применение индекса Балабана, числа Винера или любого другого индекса, основанного на топологических расстояниях, подобно информационному содержанию числа Винера [13] или информационному содержанию расстояний [13], непосредственно к любому ряду молекул, представляющих интерес для потенциальных пользователей этих индексов. [c.260]

Для радиационной химии существенно знание элементарных химических процессов, которые протекают в поле излучения в конденсированных фазах. Цель данной работы — исследование низкотемпературных превращений радикалов в твердых молекулярных матрицах в поле излучения. [c.215]

Многочисленные вариации рассмотренного подхода составляют методы, основанные на понятии максимального механизма реакции [10, И]. Под максимальным понимается механизм1 для которого матрица стехиометрических коэффициентов стадий получается объединением матриц 2 = Ргг > найденных с помощью уравнения (1.2) для каждого из максимальных миноров заданной молекулярной матрицы А структурных видов Mf. [c.177]

Этот метод предложен для применения при расчете молекулярной матрицы расстояний, важной для соответствия на субструктурном уровне обычных планов синтеза, основанных первоначально на экспериментальных данных. [c.106]

Мы признательны проф. Р. Сейболду (Дейтон, шт. Огайо) за многочисленные полезные обсуждения и переписку, посвященные индексу 5, и за предоставление нам препринтов его статей о применениях этого индекса при исследованиях химической канцерогенности замещенных ароматических углеводородов. Мы благодарны проф. А. Балабану (Бухарест) за обсуждение его индекса в ходе переписки. Н. Тринайстич хотел бы поблагодарить проф. Б. Джимарка (шт. Колумбия) за возможность пребывания и радушный прием в Университете шт. Южная Каролина и за многочисленные плодотворные обсуждения свойств молекулярной матрицы расстояний. [c.264]

В зависимости от принятой схемы механизма протекания реакций, а также данных анализа о составе реагирующих веществ в реакционной системе, практически всегда можно считать, что молекулярная матрица известна. Это позволяет из уравнения связи матриц ХТ = О вылислить стехиометрическую матрицу X с точностью до ее линейных преобразований и тем самым найти стехиометрические уравнения реакций. Число этих реакций, как будет показано далее (см. стр. 20, 23), является максимально возможным числом линейно независимых реакций для данной реакционной системы. [c.8]

Критерий Бринкли. Для определения числа линейно независимых веществ (или линейно независимых реакций) Бринкли [1371 предложил использовать величину ранга молекулярной матрицы уравнения А = В, связывающего количество молей /-го вещества с грамм-атомами элементов (см. стр. 8). [c.23]

В целом, несмотря на указанную неопределенность при выборе линейно независимых реакций с помощью критерия Бринкли, знание молекулярной матрицы является необходимым и достаточным условием [183] для отыскания максимально возможного числа линейна независимых химических реакций. Установив это число, можна затем экспериментальным путем уточнить число действительно протекающих реакций. Один из возможных вариантов процедуры уточнения экспериментальным путем числа линейно независимых реакций приводится в монографии Писаренко и Погорелова [74]. [c.25]

Таким образом, число стехиометрически линейно независимых реакций равно рангу стехиометрической матрицы В. Следует заметить, что по правилу Гиббса определяется максимально возможное число стехиометрически линейно независимых реакций для данной реакционной системы, которая определяется молекулярной матрицей А. В действительности в системе могут протекать не все реакции и, следовательно, может оказаться, что ив, где Ыд — ранг стехиометрической матрицы Вд, соответствующей тем реакциям системы, которые действительно имеют место. [c.12]

Иначе говоря, исходя из молекулярной матрицы А и соотношения (1.1.12), можно найти некоторую матрицу В а с тем же числом ыв стехиометрически независимых строк (реакций), что и истинная матрица В, но может оказаться, что строки матрицы Ва являются линейными комбинациями строк истинной матрицы В (т. е. истинных стехиометрических уравнений). При этом мы, вообще говоря, не можем строго установить истинный вид стехиометрической матрицы, так как с математической точки зрения все эти решения уравнения (1.1.12) (матрица Ва) являются эквивалентными. Однако некоторые суждения все же могут быть сделаны относительно элементов матрицы В с чисто химической точки зрения. Так, например, стехиометрические коэффициенты каждой реакции должны соответствовать целым числам, при этом среди решений системы (1.1.12) следует выбирать те решения, для которых число реагентов было бы минимальным, и т. п. [c.14]

Рассмотрим, какие могут быть сделаны выводы о некоторых динамических характеристиках сложной реакции в целом, исходя из стехиометрической матрицы, а также основные балансные соотношения между количествами реагентов и скоростями их изменений. В предыдущем параграфе было рассмотрено определение стехиометрической матрицы по известной молекулярной матрице, а также определение числа стехиометрически независимых реакций (ранга стехиометрической матрицы). Здесь же рассмотрим, как для данной сложной реакционной системы могут быть найдены линейно независимые реагенты, зная концентрации которых можно рассчитать концентрации всех других реагентов данной системы. [c.18]

Сходство спектров оптического иоглощения сольватиро-ванных электронов, Г-центров в галогенидах щелочных металлов и электронов, стабилизированных в твердых молекулярных матрицах, дает основание полагать, что механизм стабилизации электрона средой сходен. Это позволяет распространить существующие теории Р-центров и сольватироваиных электронов на стабилизацию электронов в молекулярных матрицах. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология