Олеиновая гидратация

Если предположить, что один и тот же фермент катализирует гидратацию и олефина, и эпокиси, то вполне вероятно, что механизм реакции аналогичен в обоих случаях. В соответствии с этим для молекул субстрата в ходе реакции предполагается сходное геометрическое строение. Для того чтобы получить правильное представление об абсолютной конфигурации продукта транс-присоединения воды к двойной связи олеиновой кислоты, рассмотрим схему на рис. 3.1. Допуская аналогичный способ присоединения к -эпокиси, можно полагать, что гидратация 9R, lOR-энантиомера рацемического субстрата будет приводить к оптически активному веществу, также имеющему 9R, lOR-абсолютную конфигурацию. Если также допустить, что карбоксильный конец цепи фиксирован геометрически относительно активного центра фермента (это наиболее вероятно), то можно ожидать, что при гидратации 9R, lOS-энантиомера рацемического субстрата транс-эпокись будет давать 9R, lOS-диол. [c.108]

Были предприняты попытки продемонстрировать всю цепь этих превращений, используя растительные экстракты, обладающие способностью синтезировать олеиновую кислоту из ацетата. В настоящее время получены данные, свидетельствующие о том, что реакция р,у-де-гидратации, описанной Блохом, у высших растений не происходит. [c.192]

Соединения типа спиртов и кислот склонны также к гидратации. Карбоксильная группа кислоты является ее полярной частью и обладает рядом специфических особенностей. Радикалы кислот, будучи неполярными, являются пассивной частью молекул. Молекулы не симметричного строения ориентируются на поверхности раздела фаз в определенном порядке. Полярная группа, будучи гидрофильной и склонной к гидратации, стремится проникнуть внутрь воды, а неполярный гидрофобный углеводородный радикал кислоты ориентируется в сторону воздуха. Так молекула олеиновой кислоты, адсорбируясь в поверхностном слое, размещается так, что карбоксильная ее группа окружается молекулами воды, а алкильная группа направляется от поверхности воды в воздух. [c.31]

Небольшие добавки олеиновой кислоты даже без последующей дезагрегации приводят к росту дисперсности в продолжение всего помола. Провести обычным путем дезагрегацию частиц цемента в воде не удается ввиду гидратации клинкерных минералов. [c.73]

Структурно-механическая стабилизация — надежный фактор устойчивости коллоидов и находит широкое производственное применение. В качестве примера можно указать на стабилизацию суспензий минеральных вяжущих строительных материалов (цемента, извести, гипса) в процессе их гидратационнйго твердения—стабилизацию, осуществляемую различными поверхностно-активными веществами лигносульфонатами кальция (пластификатор ССБ), олеиновой кислотой и органическими соединениями типа полуколлоидов. Небольшие добавки этих веществ содействуют адсорбционному и химическому диспергированию при гидратации и гидролизе твердых частиц (см. гл. V) и изменяют кристаллическую структуру (адсорбционное модифицирование). Так, например, в трехкальциевом алюминате ЗСаО-АЬОз (составная активная часть цемента) происходит изменение от правильных гексагональных табличек до ните- и палочкообразных частиц, тонких иголочек. В результате в системе накапливается коллоидная фракция, резко возрастает скорость гид- [c.128]

НОЙ НгЗО с изобутиленом с послед. гидроли )ом трем бутилсерной к-ты прямая гидратация изобутилеиа па ионообменных смолах. Примен. в пропл-ве изобутилена высокой степени чистоты из газов нефтепереработки алкн-лирующий агент р-ритель антисептик душистое н-во в парфюмерии (камфорный запах) для денатур и рова[И1я этилового спирта-сырца. ПДК 100 мг/м- (рекомендуемая). БУТИЛОЛЕАТ С Н,7СН=СН(СН2)7СООС4Нз, —10°С, (кип 357—370 °С й " 0,865—0,888, я ," 1,4 >5, 11 75мПа-с не раств. в воде, раств. в орг. р рителях, растит, и минер, маслах аси 180 °С. Получ. этерификацией олеиновой к-ты н-бутанолом. Пластификатор гомо- и сополимеров винилхлорида. [c.88]

Известно всего несколько примеров, когда ферменты катализируют присоединение к двойной связи, не сопряженной с карбонильной или карбоксильной группой. Оказалось, что бактериальные клетки (псевдо-монады) катализируют стереоспецифическую гидратацию олеиновой кислоты в О-Ю-оксистеарат [126]. Так же как и в предыдущих примерах, присоединение идет в анггг-положение н протон присоединяется с / е-стороиы. [c.151]

Гидратация двойной связи олеиновой кислоты под действием Pseudomonas sp. приводит к 10-оксистеариновой кислоте с выходом 14% [1]. Эта реакция стереоспецифична и заключается в гранс-присоединении молекулы воды с образованием R-конфи-гурации не только при С-10, но и при С-9 [2—4]. Ферментную систему, ответственную как за гидратацию, так и за обратную дегидратацию, можно выделить в виде растворимого бесклеточ-ного препарата [5]. Вероятность того, что гидратация протекает через промежуточно образующуюся эпокись [6], исключается, поскольку растворимый ферментный препарат не способен превращать синтетическую эпоксистеариновую кислоту в 10-ок-бистеариновую кислоту. Вместо этого фермент катализирует [c.106]

Некоторые другие г мс-9,10-ненасыщенные кислоты, а именно пальмитолевая и линолевая, подвергаются гидратации с образованием одноосновных С-10 спиртов с помощью Pseudomonas sp. [7], однако элаидиновая кислота (транс-изомер олеиновой кислоты) не присоединяет воду. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология