Адсорбционное модифицирование

Особое значение при обработке поверхности углеродных частичек поверхностно-активными микродобавками имеет их адсорбционное модифицирование. Модифицирование, которое обеспечивает гидрофобизацию поверхности дисперсной фазы, достигается, в основном, в результате ориентированной хемосорбции поверхностно-активных веществ. Гидрофобная поверхность улучшает смачивание полимером поверхности частичек и химическое взаимодействие между ними. [c.153]

В настоящее время применяются разнообразные неорганические адсорбенты как немодифицированные, так и с химически или адсорбционно модифицированной органическими веществами по-верхностью, а также чисто органические адсорбенты — пористые полимеры. Геометрическую структуру адсорбентов можно изменять в очень широких пределах —от непористых адсорбентов с удельной поверхностью s порядка 1—10 и макропористых с s порядка 10—100 м /г и размерами пор d>100 нм, до микропористых с S 1000 м /г и d< 10 нм. [c.14]

Цели и возможности адсорбционного модифицирования поверхности адсорбента [c.75]

ЛЕКЦИЯ 4. АДСОРБЦИОННОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТИ АДСОРБЕНТОВ [c.74]

Примечание. Применение адсорбционно-модифицированного силикагеля требует от хроматографиста выполнения одного очень важного условия для каждого элюента, предназначенного для анализа определенного вещества, необходима индивидуальная хроматографическая колонка. Регенерация хроматографической колонки в данных условиях обходится значительно дороже, а результат регенерации не гарантирован. [c.36]

Адсорбционное модифицирование поверхности саж монослоями молекул плоского строения, вытянутых макромолекул и смесей молекул с макромолекулами [c.78]

В лекциях 4 и 5 были приведены примеры адсорбционного и химического модифицирования поверхности адсорбентов с жестким скелетом — непористых и широкопористых саж и кремнеземов. Если модифицирующие молекулы сильно адсорбированы, имеют вытянутую или плоскую конфигурацию, а также если химически прививаемые к поверхности кремнезема группы обладают большой жесткостью и ограниченной конформационной подвижностью, модифицированный адсорбент также можно считать инертным. Если же к поверхности кремнезема привиты длинные н-алкильные цепи, то в результате их конформационной подвижности, особенно при высоких температурах, адсорбция может сопровождаться абсорбцией, т. е. объемным поглощением молекул, проникающих между этими цепями. Это же может происходить и при адсорбционном модифицировании адсорбентов-носителей слабо связанными с поверхностью конформационно подвижными слоями полимеров. [c.128]

Динамическое адсорбционное модифицирование силикагеля диаминами в жидкостной хроматографии углеводов из водного элюента [c.301]

Адсорбционный способ иммобилизации Ь-пролина для разделения рацемических смесей аминокислот на их оптические антиподы, по существу, сходен с описанным в лекции 16 адсорбционным модифицированием диаминами [см. формулу (16.4)], примененным для разделения углеводов (см, рис. 16.14 и табл. 16.1). [c.331]

Здесь прежде всего следует отметить использование ПАВ в качестве так называемых текстильных вспомогательных веществ (ТВВ) на большинстве стадий переработки всех натуральных и синтетических волокон. Сюда входят отмывка сырой шерсти замасливание — гидрофобизации волокон с целью предохранения их поверхности от повреждений и уменьшения сцепления волокон мягчение — адсорбционное модифицирование ткани применение ПАВ в процессах крашения тканей и печатания на них рисунка, а также такие специальные виды обработки тканей, как нанесение антистатических (препятствующих электризации) и гидрофобизующих ( водоотталкивающих ) покрытий. [c.107]

Учитывая большое разнообразие современных синтетических ПАВ и ВМС, следует подчеркнуть, что процесс модифицирования в настоящее время приобретает особое значение и выходит за рамки простой гидрофоб- или гидрофилизации лекарственных порошков, создания суспензий, суппозиториев, мазей. При модифицировании должно осуществляться такое регулирование молекулярных свойств поверхности как гидрофильных, так и гидрофобных частиц, чтобы обеспечить максимальное сближение их с дисперсионной средой. Метод адсорбционного модифицирования с помощью ПАВ особенно эффективен, так как соответствующим подбором состава и структуры ПАВ можно строго регулировать изменение свойств модифицируемых поверхностей. Он наиболее удобен и легко осуществим и в технологическом отношении вследствие высокой эффективности действия малых добавок ПАВ и простоты модификации. Как правило, подбор модификаторов осуществляется для каждого отдельного случая и без учета закономерностей влияния природы ВВ на эффективность модифицирования. Кроме того, характерен чисто эмпирический подход к дозировке ВВ. Обычно стремятся к полному насыщению поверхности адсорбционным слоем ПАВ, хотя в ряде случаев отмечается, что оптимальным является неполное покрытие порошка ВВ. [c.331]

Возможно адсорбционное модифицирование, которое связано с наличием на поверхности активных групп а) недиссоциирован-ных силанольных ( = 51—ОН) б) силоксановых связей ( = 51— О—5]=) в) диссоциированных групп, являющихся отрицательными центрами ( = 51—0 ) и определяющих отрицательный [c.97]

Экспериментально эффективность хроматографических колонок должна определяться в оптимальных условиях расход элюента для колонок длиной 60 - 120 мм и внутренним диаметром 2 мм лежит в диапазоне от 70 до 150 мкл/мин. Обычный расход элюента при использовании хроматографов серии "Милихром" - 100-150 мкл/мин. Коэффициент емкости хроматографического пика должен быть в диапазоне 7-9 должно отсутствовать уширение хроматографических пиков, обусловленное межмолекулярными взаимодействиями внеколоночное уширение должно быть сведено к минимуму элюент должен быть составлен таким образом, чтобы не происходило адсорбционное модифицирование адсорбента. Максимальная эффективность достигается при температуре окружающей среды 18 -22°С, при минимальном объеме и количестве вещества в пробе. Несоблюдение этих правил может привести к уменьшению эффективности хроматографической колонки в 2-3 раза ( ). Реальная эффективность хроматографической колонки сильно зависит от размывания пробы во внеколоночных элементах конструкции хроматографа в узле ввода пробы (инжектор), в соединении между инжектором и хроматографической колонкой, в соединении между колонкой и кюветой детектора, в самой кювете детектора. Например, автоматизация узла ввода пробы в хроматографах "Милихром-2" и "Милихром-4" привела к потере в среднем около 15% эффективности колонки по сравнению с обычным "Милихромом". Конечно, [c.21]

Это правило имеет важнейшее значение не только для хроматографии на силикагеле, но и для хроматографии на алкил-модифицированных силикагелях, хотя наиболее ярко эффект адсорбционной модификации проявляется именно в хроматографии на силикагеле. Нет ни одной хорошо воспроизводимой хроматографической методики на силикагеле, в которой не использовался бы этот принцип - в явном или неявном виде. Наоборот, любая методика, выполненная на хроматографических колонках, заполненных силикагелем без использования адсорбционного модифицирования, имеет крайне низкую воспроизводимость времен удерживания, высот и площадей хроматографических пиков. [c.36]

Сущность и особенности физико-химических процессов распределений в газо-адсорбционной хроматографии. Непористые и пористые адсорбентьь применяемые в газовой хроматографии. Роль геометрической структуры адсорбента. Молекулярные сита. Неспецифические и специфические адсорбенты разных типов, роль химической природы поверхности адсорбента. Пористые полимеры. Вредное влияние неоднородности поверхности твердого тела и способы его ослабления. Способы улучщения разделения и достижения большей симметрии пика. Непористые адсорбенты. Пористые и макропористые адсорбенты, соотношение между удельной поверхностью и размерами пор. Химическое и адсорбционное модифицирование поверхности адсорбентов. Выбор оптимальной геометрической структуры и химии поверхности для разделения конкретных смесей. [c.297]

Примечание. При использовании хроматографических систем с адсорбционно-модифицированным силикагелем вытеснительный режим десорбции, а следовательно, и элюотропный ряд Снайдера теряют свое значение. Более значимой становится десорбция анализируемых веществ за счет образования ассоциатов "полярная добавка в элюенте - адсорбат" и ухода десорбционного комплекса в объем элюента. Поэтому неудивительно, что в хроматографической [c.38]

Примечание. Особенно ярко этот эффект проявляется при разделении на адсорбционно-модифицированном силикагеле слабоосновных соединений, имеющих мощную п-электронную систему, например бензимидазолов [7]. [c.40]

Адсорбционное модифицирование — блокирование активных центров поверхности адсорбента за счет адсорбции молекул сильнополярных высокомолекулярных соединений, которые при температуре разделения не десорбируются из колонки. [c.281]

Для адсорбционного модифицирования применяются также монослои полимеров [31, 385]. Во многих случаях адсорбированные иа адсорбенте-носителе монослои полимеров проявляют значительно большую однородность по отношению к различным молекулам, чем сами пористые полимеры. Это относится, например, к полиарилату, нанесенному тонким слоем на силохром [386]. [c.80]

Необходимым условием адсорбционного модифицирования минеральных частиц, обеспечивающим флотационную активность собирателя, является возможность хемосорбционного взаимодействия поверхностно-активного вещества с поверхностью частицы. [c.167]

Сюда же относятся разнообразные влияния адсорбционных слоев на кинетику гетерогенных процессов и, в частности, процессов образования новой фазы действие ПАВ — ингибиторов коррозии и растворение твердых тел, например металлов в кислотах адсорбционное модифицирование зародышей кристаллизации и самих кристаллов в процессе роста — понижение скорости кристаллизации и изменение формы кристаллов вследствие избирательной адсорбции на возникающих гранях [14]. Особое значение имеет модифицирование электрокристаллизации для повышения дисперсности и плотности катодных покрытий. [c.18]

Природу поверхности твердого тела, а значит, и характер контактного взaиvюдeй твия его со смачивающей жидкостью можно изменить путем модифицирования поверхности, например, проводя ее химическую обработку. Один из широко распространенных способов изменения состава поверхностных слоев основан на адсорбции на них поверхностно-активных веществ.. Адсорбционное модифицирование тверды поверхностей проводят либо из водных растворов, либо из органических растворителей. В результате адсорбции ПАВ изменяется не только значение 0р, но и скорость растекания смачивающей жидкости. [c.21]

Изоэлектрическая точка золя может быть изменена в результате адсорбции на иоверхности частиц полиамфолитов (ПАВ или высокомолекулярных соединений). Поскольку при значениях рИ среды, близких к изоэлектрической точке, золи, как правило, становятся неустойчивыми, адсорбционное модифицирование поверхиости частиц часю применяют для защиты их от коагуляции. Нри такой стабилизации поверхность частиц приобретает свойства адсорбата. При этом заряд частиц и изоэлектрическая точка зависят не только от природы стабилизатора, но и концентрации электролитов. [c.100]

Избежать этих недостатков можно, применяя адсорбционное модифицирование поверхности таких адсорбентов. В отличие от нанесения больших количеств жидкостей на носители с малой удельной поверхностью, используемого в газожидкостной хроматографии, когда основной причиной удерживания является растворение в неподвижной жидкой фазе, при модифицировании поверхности адсорбентов-носителей для газоадсорбционной хроматографии количество модифицирующего вещества должно быть небольшим. В случае лет учих модификаторов оно не должно превышать количества, достаточного для образования плотного мономолекулярного слоя, чтобы все молекулы модификатора контактировали бы с адсорбентом-носителем. Поэтому для обеспечения необходимой [c.75]

Адсорбционное модифицирование графитированных саж и кремнеземов с (успехом используют для получения адсорбентов с разной химией поверхности. Для этого поверхность адсорбента-носителя покрывают плотными монослоями сильно адсорбирующихся на нем молекул или макромолекул, содержащих разные функциональные группы. Таким образом можно значительно увеличить набор селективных адсорбентов для хроматографии и в результате увеличения однородности поверхности и блокировки тонких пор повысить эффективность колонн. При этом достигается не только нужная специфичность адсорбента, но и, благодаря экранированию модификатором силовых центров самого адсорбента-носителя, снижается общая энергия адсорбции, в особенности вклад в нее энергии неспецифических межмолек улярных взаимодействий. Это вызывается тем, что, в отличие от неорганического адсорбента-носителя, средняя поверхностная концентрация силовых центров (атомов, образующих молекулы модификатора) меньше, так как расстояния между молекулами модификатора даже в- плотном монослое определяются их вандерваальсовыми размерами. Уменьшение энергии адсорбции позволяет понизить температуру колонны при разделении данной смеси. [c.76]

В условиях такого динамического адсорбционного модифицирования силикагеля углеводы разделяются так же, как и на силикагеле, химически модифицированном реакцией (5.23) с Y aми-нопропилтриэтоксисиланом.. [c.302]

Структурно-механическая стабилизация — надежный фактор устойчивости коллоидов и находит широкое производственное применение. В качестве примера можно указать на стабилизацию суспензий минеральных вяжущих строительных материалов (цемента, извести, гипса) в процессе их гидратационнйго твердения—стабилизацию, осуществляемую различными поверхностно-активными веществами лигносульфонатами кальция (пластификатор ССБ), олеиновой кислотой и органическими соединениями типа полуколлоидов. Небольшие добавки этих веществ содействуют адсорбционному и химическому диспергированию при гидратации и гидролизе твердых частиц (см. гл. V) и изменяют кристаллическую структуру (адсорбционное модифицирование). Так, например, в трехкальциевом алюминате ЗСаО-АЬОз (составная активная часть цемента) происходит изменение от правильных гексагональных табличек до ните- и палочкообразных частиц, тонких иголочек. В результате в системе накапливается коллоидная фракция, резко возрастает скорость гид- [c.128]

Яхнин Е. Д. Канд. диссертация. Исследование закономерностей адсорбционного модифицирования кварца, структурирование его суспензии как моделей каполнеиных полимеров и лакокрасочных систем. М., Ротапринт ИФХ АН СССР, 1964, с. 32. [c.257]

Яхнин Е. Д., Таубман А. Б. Адсорбционное модифицирование кварца в связи со структурирующим действием наполнителей в полимерных системах. — Коллоидный журна л , 1964, т. XXVI, № 1, с. 126. [c.257]

При выборе оптимальных условий при адаптации или разработке методик нами бьш выдвинут следующий критерий эффективность хроматографической колонки по анализируемому веществу должна быть не меньще эффективности колонки по веществу, используемому для определения эффективности. Достижению этой цели в нормальнофазовом варианте способствовало введение понятия об универсальных элюентах на основе принципа адсорбционного модифицирования при анализе среднеполярных соединений. [c.6]

Влияние ПАВ на процессы твердения вяжущих веществ. Многие свойства цементного камня, образующегося в результате коллоидно-кристаллизационных процессов твердения минеральных вяжущих веществ, могут регулироваться посредством введения малых добавок поверхностно-активных веществ. Добавки органического и неорганического происхождения, которые вводятся в состав вяжущего при помоле или при затворении водой, способствуют изменению структуры за счет адсорбционного модифицирования гидратных новообразований, формирующихся в процессе схватывания и твердения вяжущего. Добавки поверхностно-активных веществ к вяжущим повышают пластичность растворных и бетонных смесей, снижают водопотребность, уменьшают расслаивание и водоотделе-ние, повышают морозостойкость и коррозионную стойкость затвердевших цементных растворов и бетонов. [c.162]

Пренслоу и Хэлси [32] применяли адсорбционное модифицирование графитированной сажи нанесением на нее плотных слоев молекул ксенона, который сначала адсорбировался из газовой фазы, а потом сильно охлаждался вместе с адсорбентом-носителем. При атом модификатор — ксенон (нредадсорбированное вещество) наносился на поверхность сажи в количестве, соответствовавшем от одного до шести молекулярным слоям. Поскольку при таком модифицировании концентрация силовых центров на поверхности резко уменьшается (валентные расстояния между атомами углерода в базисной грани графита заменяются ван-дер-ваальсовыми расстояниями между атомами ксенона в его мономолекулярном слое), энергия неспецифического взаимодействия адсорбат — адсорбент резко уменьшается. В соответствии с этим изотермы адсорбции пара аргона на плотном мономолекулярном слое ксенона, нанесенном на графитированную сажу, типичны для адсорбции на близкой к однородной поверхности с малым адсорбционным потенциалом (рис. 11,33). По сравнению с изотермой адсорбции аргона на исходной графитированной термической саже (см. также рис. П,9) изотерма адсорбции аргона на плотном монослое обладает значите [c.76]

На рис. 1 представлены характерные типы коагуляционных структур защитных (бронирующих) оболочек из гидрофильных частиц, образующихся при эмульгировании на каплях эмульсий углеводородных жидкостей в воде, и резко отличных от строения этих оболочек по общепринятой теоретической схеме [4] (рис. 1, а). Если в системе нет (недостаточно) ПАВ для осуществления оптимального адсорбционного модифицирования поверхности частиц, то устойчивые эмульсии очищенного углеводорода образуются только при больших количествах твердой фазы, позволяющих получить коагуляционную структуру в объеме, нанример, в 5 %-ной суспензии бентонита (рис. 1, б) или при образовании многослойной рыхлой структуры вокруг капель в 10%-ной суспензии высокодисперспой А]20д (рис. 1, й). [c.256]

Таким образом, в настоящем исследовании показано, что в стабилизации прямых высокоустойчивых эмульсий твердыми эмульгаторами решающая роль принадлежит коагуляционным структурам, возникающим на поверхности капель гидрофильной дисперсной фазы в присутствии твердых частиц в результате их адсорбционного модифицирования (гидрофобизации) мылообразующими ПАВ. При этом установлено наличие прямого параллелизма и полного соответствия между устойчивостью эмульсий и механической прочностью их защитных бронирующих оболочек. [c.262]

Товбин М. В, Чеиш И. И., Гельман Л. А. Влияние адсорбционного модифицирования поверхности кристаллических веществ на их льдообразующую активность,— Коллоид, журн,, 1977, 39, № 1, с. 213—215. [c.87]