Центральные атомы, лиганды и комплексы

Каждый из комплексов хрома (П1) в приведенной реакции обладает совершенной октаэдрической геометрией. Другими словами, лиганды симметрично расположены вокруг центрального атома и длина шести связей хром(П1) —лиганд идентична. Лиганд может быть нейтральной молекулой, как вода, или может быть ионом, как цианид-ион. Сам комплексный ион может быть положительно заряженным, как Сг(Н20) , или отрицательно заряженным, как r( N)f-. В других случаях комплекс может быть нейтральной молекулой. В данном примере центральный атом — хром —i имеет степень окисления +3 в обоих комплексах. Центральный атом в комплексе может быть в нулевой степени окисления, как никель в Ni(GN)i" или железо в Fe( O) . [c.176]

Наконец, был дан подробный теоретический анализ представлений о взаимном влиянии лигандов как в комплексах переходных, так и непереходных металлов. В качестве экспериментальных данных были выбраны главным образом величины длин связей центральный атом—лиганд. Одним из наиболее интересных выводов относительно комплексов переходных металлов, к которым пришли в данном случае, является то, что если прочность связей Э—X возрастает в ряду [c.166]

Таким образом, характер связи титан — циклопентадиенильное кольцо существенно зависит от природы других присоединенных к центральному атому лигандов. Известно, что способность соединений титана к ком-плексообразованию за счет вакантных 3(1- и 4р-орбит металла и неподеленных пар электронодоноров, а также прочность образующихся комплексов падают при переходе от хлоридов титана к его алкоксипроизводным [3-5]. [c.519]

При введении заместителя к одному из крайних атомов углерода л-аллильный комплекс утрачивает плоскость симметрии, проходящую через металл и центральный атом углерода. В результате этого плечи л-аллильного лиганда становятся неравноценными и спектр ЯМР приобретает более сложный вид. Мы ограничимся рассмотрением только 1-метил-л-аллильных (я-кротильных) комплексов, которые в зависимости от положения метильной группы по отнощению к водороду На, существуют в виде двух изомеров — син- и анти- [c.109]

Если бы центральный атом такого металла мог использовать все свои валентные -, и р-орбитали для образования а-связей, он был бы способен присоединить к себе до девяти лигандов. Однако громоздкость большинства лигандов чрезвычайно затрудняет достижение координационного числа 9. Тем не менее оно обнаруживается в комплексе КеН , с крупным центральным атомом рения, относящегося к шестому (третьему переходному) периоду, и маленьким атомом Н в качестве лиганда. Строение этого интересного комплекса показано на рис. 20-7. [c.222]

При этом электронный заряд перетекает частично с центрального атома на лиганды (так называемое обратное связывание). Так как заряд перетекает на разрыхляющую орбиталь, связь в лиганде между С и О ослабевает, из тройной становится двойной. Поскольку на а-связывающих орбиталях электрон переносится от лигандов к центральному атому, а на <1—л-орбиталях в обратном направлении, достигается равномерное распределение электронной плотности в координационном соединении. Итак, в карбониле Сг(СО)в, как и в других карбонилах, связь возникает в основном за счет обобществления в комплексе электронов неподеленных пар молекул СО и внешних электронов атома металла. [c.128]

Комплекс может быть нейтральной частицей, а также положительным или отрицательным ионом в зависимости от зарядов центрального атома и координированных лигандов. Поэтому в комплексных соединениях различают внутреннюю сферу, включающую центральный атом и координированные лиганды, а также внешнюю сферу, образуемую противоионами. В табл. 12 приведены некоторые комплексные соединения и показано, из каких структурных элементов они состоят. [c.85]

Важнейшим этапом в развитии химии координационных (комплексных) соединений явилось учение А. Вернера. Эти соеди-чения характеризуются наличием центрального атома (иона) комплексообразователя, который окружен определенным числом других частиц, называемых лигандами. В качестве лигандов выступают атомы, молекулы, ионы. Указанные частицы образуют вокруг центрального атома (иона) координационную сферу. Центральный атом (ион) вместе с лигандами образует внутреннюю координационную сферу комплексного соединения, которую часто называют комплексом. К внутренней координационной сфере присоединяется определенное число противоположно заряженных частиц (а иногда и дополнительное количество молекул), которые составляют внешнюю сферу комплексного соединения [c.265]

Комплексными называют соединения сложного состава, в которых можно выделить центральный атом комплексообразо-ватель) и непосредственно связанные с ним молекулы или ионы (лиганды), образующие комплекс, а также ионы или молекулы, окружающие этот комплекс. Более сложные комплексные соединения обычно получаются при взаимодействии простых веществ, например [c.61]

Обычно полнота образования комплекса достигается использованием избытка лиганда в этих условиях остаточная концентрация реагента, содержащего центральный атом, будет минимальной. [c.215]

В соответствии с теорией химической связи комплексы переходных металлов четвертого периода можно классифицировать преимущественно на ионный и ковалентный типы. Центральный атом (металла) в ионном комплексе имеет те же электронное строение и магнитный момент, что и свободный ион металла по правилу Хунда такому состоянию отвечает определенный максимум числа неспаренных электронов. В ковалентных комплексах электронное строение центрального атома отвечает минимуму неспаренных электронов, что достигается за счет спаривания части этих электронов под влиянием поля лигандов. [c.165]

В формуле комплекса [МЬ ] (молекула, ион) различают комплексообразователь, или центральный атом М и лиганд Ь. Название вещества строится из названия лиганда с предшествующей числовой приставкой, указывающей число п лигандных групп, и названия центрального атома. Если название лиганда уже содержит числовую приставку, а также в случаях, когда числовая приставка создает неясность в строении лиганда, используют умножающие приставки (бис-, трис-, тетракис- и т. д.), например [c.193]

Центральный атом внутренней сферы комплексного соединения, вокруг которого группируются ионы или молекулы, называется комплексообразователем. В приведенном примере это ион кадмия d . Частицы, непосредственно связанные с комплексообразователем, называются лигандами. В данном случае это ионы СЫ . Число лигандов в комплексе называется координационным числом комплексообразователя. Координационное число показывает число мест во внутренней сфере комплексного соединения или число мест вокруг комплексообразователя, на которых могут разместиться лиганды. Координационные числа разных комплексообразователей имеют значения от 2 до 12. Чаще других встречаются комплексные соединения с координационным числом, равным 4 или 6, затем 8 или 2. [c.287]

В русской химической литературе принята более строгая система названий комплексных соединений сначала называется анионная часть, затем катионная, внутри комплекса сначала перечисляются лиганды — анионные, нейтральные и катионные, затем центральный атом. Формула комплекса записывается в обратном порядке [M(L+)L (L-)]. — Лрил. перев. [c.48]

Экстракомплексы (VII) образуются в результате экстракоординации, т.е. дополнительного присоединения лигандов к центральному атому металла комплекса порфирина в 5 и 6 координационные места [c.258]

Чаще всего в химическом анализе применяют органические лиганды, содержащие две и более функциональных групп. При их подходящем пространственном расположении такие лиганды могут быть би- и полидентатными. Комплексы с полидентатными лигандами содержат циклы, включающие центральный атом. Такие комплексы называются хелатиыми (от греч. hele — клешня). Согласно правшу циклов Чугаева, наиболее устойчивые хелатные комплексы образуются в том случае, когда в состав цикла входят пять или шесть атомов. Например, среди диаминов состава HjN-( H2) -NH2 наиболее устойчивые комплексы образуются для п = 2 (пятичленный цикл) и л = 3 (шестичленный цикл). Помимо размера цикла, необходимо также принимать во внимание возможность стерических затруднений при замыкании цикла. Так, для изомерных диоксибензолов [c.140]

Реакция ДФПГ с ацетилацетонатами некоторых металлов приводит к ДФПГ-Н и восстановлению координированного атома металла [109]. Сущность этой реакции заключается в отрыве атома водорода от метильной группы лиганда с переносом электрона ог лиганда на центральный атом. Образование комплекса между/ ДФПГ и ацетилацетонатом промотирует электронный перенос. Эта реакция ускоряется также в присутствии кислорода и в замороженном растворителе, что объясняется концентрированием обоих компонентов в жидких аморфных микро-областях, существующих между кристаллами растворителя [ПО]. [c.291]

Можно привести другое доказательство роли я-связи, нри которой электроны от лиганда смещаются на центральный атом. Биядерный комплекс (КНз)5Сг — О — Сг(МНз)5 обладает величиной парамагнетизма, соответствующей двум носпаренным электронам, вместо величины, ожидаемой для шести электронов двух атомов Сг(1П). Этот и другие факты [100] подтверждают, что два электрона каждого атома хрома и четыре электрона кислорода [c.160]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

Названия комплексов строят по следующей схеме сначала перечисляются все лиганды, затем центральный атом и его степень окисления. Соотношение между внутренней сферой и внеш-несферными ионами указывается (если это необходимо) числовыми приставками. [c.34]

Соединения с комплексными катионами. Из двух видов комплексных катионов чаиде встречаются такие, центральный атом которых поляризован положительно. Наиболее простые из таких катионных комплексов содержат только нейтральные и притом одинаковые лиганды. Особенно хорошо известны из таких комплексных катионов аквакомплексы и амминокомплексы, содержащие в качестве лигандов соответственно молекулы воды и аммиака. Аква-комнлексы называют иногда кристаллогидратами, а амминоком- [c.132]

Комплексообразователь или центральный атом (ц. а.) в нейтральных и катионных комплексах (2,3,4) называется русским названием элемента, а в анионных комплексах — корнем латинского названия с суффиксом ат (1). После названия ц. а. указывается степень его окисления. Этого можно не делать в нейтральных комплексах (3). Для обозначения числа лигандов, в названиях которых есть частицы ди , три и т. п., употребляются умножительные приставки бис , трис и др. Для записи таких лигандов часто используются сокращения, например этилендиамин (еп), этилендиаминте-траацетат-ион (есИа), анион аминоуксусной кислоты ( 1у), дипиридил (Иру) — [c.85]

В то же время жесткий акцептор — ион Со + — сохраняет эти свойства лишь при комплексообразовании с жестким основанием ЫНз ( [Со(ЫНз)5] +). Свойства пентацианидного комплекса как мягкой кислоть объясняются легкой поляризуемостью мягкого лиганда — иона СК , благодаря чему на центральный атом переходит значительный отрицательный заряд, так что его степень окисления, а следовательно, и жесткость кислоты, понижаются. [c.636]

Атом лиганда, непосредственно связанный с центральным атомом металла в комплексе, называют донорным атомом. Например, в комплексе Ag(NHз)2, которЕ.ш приведен в уравнении (23.1), роль донорпого атома играет азот. Число донорных атомов, связанных с ионом металла, называется его координационным числом. В комплексном ионе Ag(NHз) координационрюе число серебра равно двум, а в комплексе Сг(Н20)4С12 координационное число хрома равно шести. [c.372]

Координационное число иона металла часто зависит от относительных размеров самого иона металла и окружающих его лигандов. Чем крупнее лиганды, тем меньше их может координироваться вокруг иона металла. Это объясняет, почему железо способно координироваться шестью фторид-ионами в РеР и только четырьмя хлорид-ионами в РеС14. Лиганды, которые переносят на центральный атом металла значительный отрицательный заряд, также способствуют уменьшению координационного числа. Например, в комплексе Nl(NHз)й вокруг атома никеля(П) могут координироваться шесть нейтральных молекул аммиака, а в комплексе МСЦ вокруг такого же никеля(П) координируются лишь четыре отрицательно заряженных хлорид-иона. [c.372]

Циклические, или хелатные (англ. helate от греческого клешня), комплексы представляют собой особый класс комплексных соединений, образуемых полидентатными лигандами. Они содержат би- или полидентатный лиганд, который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака [c.367]

М — центральный атом, а А и В — лиганды) не имеют изомеров. Другое наблюдается в комплексах платины (II) например, [Pt,(NHз)2 l2] встречается в двух изомерных формах, отличающихся но цвету, растворимости, дипо.тьному моменту, реакционной способности и способам получения. Отсюда был сделан [c.372]

Анион S N в зависимости от природы металла может образовывать связь М—S N (тиоцианатный комплекс) и связь М—N S (изотиоцианатный комплекс), С цинком осуществляются связи Zn +—N S. а с ртутью Hg —S N, Кадмий(И) способен присоединять этот анион и через атом серы, и через атом азота. Лиганды, которые могут присоединиться к центральному атому двумя или более способами, называются амбиден-/атными. Кроме анионов типа N02 , S N, N к амбидентат-ным, г)игандам относятся и нейтральные молекулы СО, [c.141]

Рассмотрим наиболее распространенный вариант — действии октаэдрического поля шести лигандов на электронные орбигало -подуровня центрального атома комплексообразователя (рис. 4.22). Сверху на рисунке показана октаэдрическая структура комплекса К[Ьб], центральный атом — комплексообразо- [c.198]

Соединения с комплексными катионами. Из двух комплексных катионов чаще встречаются такие, центральный атом которых поляризован положительно. Наиболее простые из таких катионных комплексов содержат только, нейтральные и притом одинаковые лиганды. Особенно хорошо известны из таких комплексных катионов аквакомплексы и амминкомплексы, содержащие в качестве лигандов соответственно молекулы воды и аммиака. Аквакомплексы называют иногда кристаллогидратами, а аммгнкомплексы — аммиакатами. Число молекул воды или аммиака в комплексе определяется координационным числом комплексообразователя. [c.67]

Выше, в главе I, была дана общая характеристика комплексных соединений. Здесь мы рассмотрим кратко образование и свойства химических связей в комплексах переходных элементов (см. также раздел И 1.7), ограничиваясь комплексами с координационными числами 4 и 6, так как именно такие числа характерны для подавляющего большинства известных в настоящее время комплексов. В соединениях вида MLiL2...L , где М — атом или ион переходного металла, а L — лиганд, т. е. атом или группа атомов, непосредственно связанная с центральным атомом М комплекса, число лигандов п равно 4 и 6. Обычно четыре лиганда располагаются вокруг центрального атома или в одной плоскости (рис. И 1.39, а), или в вершинах тетраэдра (рис. ili.39, б , шесть лигандов располагаются в вершинах октаэдра (рис. 1И.39, е). [c.209]

Циклические комплексные соединения. К наиболее важным циклическим комплексным соединениям относятся хелаты или клешнеобразные соединения, в которых центральный атом и полидентантный лиганд образуют цикл. Например, в реакции гидроксида меди (11) с аминоуксусной кислотой (глицинат) образуется нейтральный комплекс — глицинат меди [c.249]

Информативность метода увеличивается, если определять энергии электронов на атомах и металла, и лигандов. Определение энергии связи 1б -электронов на атомах лиганда и 2р-электронов центрального нона в комплексах [Со1тЛ2(02) ] позволило определить структуру активного центра металл—молекулярный кислород, степень окисления кобальта в оксигенированном и деокси-генированном комплексах, установить изменеиие ЭСЭ на различных фрагментах комплексов при вхождении в исходный комплекс различных лигандов. Аналогичные исследования комплексов -металлов с макроциклами, содержащими четыре атома азота, по измерению методом РЭС энергии связи 1.ч-электронов атомов азота и 2р-электронов ионов металлов позволили выяснить зависимость этой энергии от заместителей в макроцикле, от типа взаимодействия металл— донорный атом макроцикла и от природы аксиальных лигандов. [c.261]

Если внутренняя сфера имеет один центральный атом и некоторое число лигандов п, это будет одноядерный комплекс [ML ], при наличии во внутренней сфере нескольких центральных атомов это будет многоядерный комплекс [M L 1. Например, комплекс [SbFJ- одноядерный, [Re Erg] двухъядерный, [033(00)12] трехъядерный и "т. д. [c.171]

Мы уже говорили о кинетической инертности большинства соединений ПЭ. Это относится и к их комплексам. Именно кинетическая инертность позволяет закреплять лиганды в определенных и различных положениях координационной сферы ПЭ. Изображенные выше цис- и трансизомеры [Р1 СЦ(МНз)2] различаются тем, что в первом координата, соединяющая два одноименных лиганда, не проходит через центральный атом. Цис- и трансизомеры всегда имеют несколько (а иногда и силь ю) различающуюся растворимость в воде, кислотах, а также кинетическ[1е и термодинамические характеристики. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология