Ковалентности связи мера

Прочность ковалентной связи. Прочность не является специфической характеристикой ковалентной связи. Мерой ее служит энергия разрыва связи—Е. Прочность связана со степенью перекрывания электронных орбиталей. При этом наибольшее перекрывание приводит к образованию наиболее прочных связей, -Порядок прочности связи по их типу имеет вид ст-связи>-я-связи > >б-связи. [c.86]

Второй тип активированного комплекса представляет подготовку к распаду на ионы. В этом случае преобладают ионные или полярные связи, т. е. электроны более тесно связаны с какими-либо одними из соединенных атомов. Пределом является диссоциация на ионы, так же как и в растворах. Реально существуют все степени перехода от ковалентной связи к чисто электровалентной, что в различной мере облегчает реакции. В случае органических соединений допускают и ионный механизм реакции в результате деформирующего действия катализатора и поляризации молекул. [c.133]

Эффективный заряд можно рассматривать как меру поляризации ковалентной связи. Так, расчет, осуществленный на основании рентгеновских спектров поглощения, для хлористого водорода дал следующие значения бн = +0,2, бо =i == —0,2. Можио сказать, что связь в молекуле НС1 примерно на 20%5 [c.72]

У элементов главной подгруппы третьей группы особенно ярко проявляется тенденция к уменьшению способности образовывать ковалентные связи по мере увеличения атомной массы. Бор образует преимущественно ковалентные соединения. [c.571]

На примере гидридов и оксидов типических элементов хорошо иллюстрируется корреляция между валентностью и номером группы элемента. Элементы, расположенные в левом нижнем углу периодической системы, представляют собой металлы. Они образуют ионные гидриды и оксиды, водные растворы которых обладают основными свойствами. Элементы, расположенные в верхнем правом углу периодической системы, являются неметаллами. Их соединения с водородом и оксиды представляют собой небольщие молекулы с ковалентными связями при нормальных условиях они существуют в форме жидкостей или газов и проявляют кйслотные свойства. В промежуточной части периодической таблицы между ее верхним правым и нижним левым углами находятся элементы, которые обнаруживают постепенно изменяющиеся свойства. По мере перехода от неметаллических элементов к семиметаллическим и далее к металлам их соединения с водородом становятся вместо кислотных инертными или нейтральными и далее основными (хотя эта общая закономерность осложняется многими отклонениями), а оксиды переходят более закономерным образом от кислотных к амфотерным и далее к основным. [c.323]

Валентность. Как известно, под валентностью подразумевается свойство атома данного элемента присоединять или замещать определенное число атомов другого элемента. Мерой валентности поэтому является число химических связей, образуемых данным атомом с другими атомами. Таким образом, в настоящее время под валентностью химического элемента обычно понимается его способность (в более узком смысле — мера его способности) к образованию химических связей. В представлении метода валентных связей численное значение валентности соответствует числу ковалентных связей, которые образуют атом. [c.66]

Отметим, что для любого числа электронных пар от двух до шести и независимо от того, эквивалентны эти пары или нет, конфигурации, приведенные в табл. 6-1, верно предсказывают форму молекул непереходных элементов . Некоторые примеры приведены в табл. 6-2, а в табл. 6-3 даны геометрические формы молекул непереходных элементов. Следует отметить, что максимальное число ординарных нормальных ковалентных связей, образуемых любым непереходным элементом, равно семи, так как это максимальное число электронов на внешнем квантовом уровне химически реакционноспособного атома. Таким образом, не следует ожидать появления примеров с восьмью и девятью электронными парами в валентном уровне, за исключением некоторых переходных элементов, у которых по крайней мере некоторые из связей, образуемых электронными парами, будут формироваться за счет координационной ковалентности, и в этом случае будет участвовать ( -подуровень. Например, ТаРа и ацетилацетонат тория ТЬ(С5Н702)4 имеют структуру квадратной антипризмы, показанной в табл. 6-3. Известно лишь одно соединение — Мо(СМ) , в котором имеется восемь электронных пар, но обладающее структурой додекаэдра. Однако было отмечено ранее, что атом молибдена в этом ионе в действительности имеет девять электронных пар на валентном уровне, одна из которых — не поделенная пара. [c.207]

Два электрона, имеющиеся в молекуле Н2, равномерно распределены на двух 1.5-орбиталях связанных. между собой атомов водород .. Это в какой-то мере позволяет каждому атому водорода приобрести устойчивую конфигурацию с полностью заполненной (замкнутой) оболочкой такого типа, как у атома гелия. На рис. 9-4 дано схематическое орбитальное изображение образования ковалентной связи в молекуле Н в результате обобществления атомами электронной пары. [c.402]

Различие в энергии исходных атомных орбиталей определяет полярность связи. Величина Ь (рис. 28) является мерой ионности, а величина а - ковалентности связи. [c.52]

Недавно объяснение этого явления было предложено Драго . Сравнивая термодинамические величины для хлоридов элементов групп III Б и IV , он показал, что неустойчивость хлорида таллия (III) и хлорида свинца (IV) может быть объяснена тем, что в данных группах сила ковалентной связи в соединениях элементов с высшими степенями окисления уменьшается по мере увеличения порядкового номера. Драго приписывает это уменьшению перекрывания атомных орбиталей вследствие размещения валентных электронов в большем пространстве и увеличению отталкивания между внутренними электронами в связанных атомах. [c.129]

Следует помнить, что нет отдельной ионной или ковалентной связи, есть ионная составляющая химической связи. Степень ион-ности межатомной связи определяет возможность образования молекул в данных условиях, а также то, ограничится ли их взаимодействие при отвердевании вещества только установлением ван-дер-ваальсовских связей между ними, или же молекулы перестанут существовать как самостоятельные структурные единицы. Действительно, появление даже слабой ионной составляющей межатомной связи часто увеличивает ее прочность как раз настолько, насколько это необходимо, чтобы образующаяся молекула могла выстоять под ударами теплового движения, разбрасывающего атомы в разные стороны, и чтобы они не соединились друг с другом в каком-нибудь другом порядке. Полярные молекулы, в которых преобладает ковалентная составляющая межатомной связи (такие, как молекулы воды, толуола), при переходе вещества в твердое состояние сохраняют свою целостность и служат структурными единицами, из которых строятся молекулярные кристаллы. При этом они вступают в межмолекулярное электростатическое взаимодействие друг с другом, от которого в значительной мере зависят строение и многие свойства соответствующего твердого вещества, в частности температура плавления, растворимость. [c.83]

Такой порядок объясняется тем, что здесь господствующим фактором является энергия кристаллической решетки, которая возрастает с уменьшением ионного радиуса галогена. Этот порядок соблюдается для галидов щелочных и щелочноземельных металлов и лантаноидов. В последних двух случаях фториды практически нерастворимы. Для кристаллов галидов, у которых в достаточной мере проявляется ковалентная связь, растворимость фторида может оказаться большой, а растворимость иодида малой, как, например, в случае Ag (I) и Hg(II). [c.317]

Еще большую информацию спектр ЭПР может дать, если парамагнитные частицы содержат атомы с ядерными магнитными моментами. В этом случае в спектре образуется сверхтонкая структура, когда линия ЭПР расщепляется на несколько компонент. По числу компонент, их относительной интенсивности и величине расщепления можно получить важные сведения о распределении электронного облака, характере химической связи. Например, величина расщепления линий Мп - в различных солях и оксидах практически зависит только от природы окружающих его отрицательных ионов и не зависит от констант кристаллической решетки, уменьшаясь по мере возрастания степени ковалентности связи. [c.162]

Сопоставление температур плавления и кипения углерода и его аналогов показывает, что они изменяются противоположным образом по сравнению с температурами плавления и кипения элементов главных подгрупп VII, VI и V групп периодической системы. Забегая вперед, можно отметить, что в главных подгруппах III, II и I групп так же, как и в подгруппе углерода, температуры плавления закономерно уменьшаются при переходе от легких аналогов к тяжелым. Не следует, однако, делать поспешного вывода о том, что у элементов I—IV групп металлические свойства ослабевают сверху вниз. Последовательное нарастание металлических свойств при переходе от легких элементов к тяжелым остается непреложным правилом для всех элементов главных подгрупп периодической системы Д. И. Менделеева. Падение температур плавления и кипения при переходе от углерода к свинцу отражает закономерное ослабление межатомных связей в кристаллических решетках простых веш,еств по мере уменьшения степени ковалентности связи и увеличения размеров атомов. [c.94]

Ионная связь. Степень полярности ковалентной связи возрастает по мере того, как увеличивается различие в свойствах согди- [c.50]

Влияние природы центрального иона. По мере увеличения степени ковалентности связи центральный ион — адденд полосы поглощения смещаются. Наиболее чувствительны к изменению природы центрального иона маятниковые колебания, причем по мере усиления ковалентного характера связи центральный ион — адденд частота маятниковых колебаний увеличивается. [c.322]

Влияние валентного состояния центрального иона. Повышение валентного состояния центрального иона способствует возникновению ковалентных связей. Поэтому по мере повышения заряда центрального иона полосы поглощения, соответствующие маятниковым и симметричным деформационным колебаниям координированной группы, смещаются в область более высоких волновых чисел. В табл. 90 сравниваются частоты валентных, деформационных и маятниковых колебаний NH3 в аммиачных комплексах двух- и четырехвалентной платины, а также двух- и трехвалентного кобальта. Из таблицы видно, что ковалентным соединениям, содержащим металл ё более высокой [c.323]

Теоретические расчеты химической связи показывают, что энергия смешанной ионно-ковалентной связи больше, чем энергия чисто ковалентной или чисто ионной связей. Эту дополнительную энергию связи называют ионно-ковалентной резонансной энергией и обозначают Д [см. ур. (4-7)]. Очевидно, если А О, связь в некоторой мере будет ионной. Так как ионный характер связи зависит от различия в электроотрицательности связанных атомов. [c.122]

Ковалентная а-связь возникает при перекрывании вакантной орбитали атома металла с заполненными орбиталями донорной группы. Донорная группа должна поэтому содержать, по крайней мере, одну неразделенную пару электронов. Видно, что эта связь, называемая координационной, подобна ковалентной связи, образованной перекрыванием двух орбиталей. Однако она может обладать значительной полярностью в зависимости от способа ее образования. [c.250]

В каждом периоде периодической таблицы наблюдается общая тенденция к возрастанию энергии ионизации с увеличением порядкового номера элемента. Сродство к электрону оказывается наибольшим у кислорода и галогенов. Атомы с устойчивыми орбитальными конфигурациями.(s , s p , s p ) имеют очень небольшое (часто отрицательное) сродство к электрону. Расстояние между ядрами двух связанных атомов называется длиной связи. Атомный радиус водорода Н равен половине длины связи в молекуле Hj- В каждом периоде периодической таблицы наблюдается в общем закономерное уменьшение атомного радиуса с ростом порядкового номера элемента. Электроотрицательность представляет собой меру притяжения атомом электронов, участвующих в образовании связи с другим атомом. При соединении атомов с си.пьно отличающейся электроотрицательностью происходит перенос электронов и возникает ионная связь атомы с приблизительно одинаковой электроотрицательностью обобществляют электроны, участвующие s сбразовашг. ковалентной связи. Между атомами типа Н и F с умеренной разностью электроотрицательностей образуется связь с частично ионным характером. [c.408]

Эффективный заряд одного и того же атома в различных соединениях уменьшается с увеличением степени его окисления (Сг+ СЬ—Сг+ С1з —КгСг+ 04), т. е. чем выше формальная валентность, тем больи1е доля ковалентной связи (что обусловлено уменьшением полярности связей по мере увеличения их числа). [c.73]

Еще к концу XIX в. четко выявилось существование по крайней мере двух типов химической связи и соответственно двух типов химических соединении. Было установлено, что в соединениях одного типа атомы, образующие молекулы, обладают зарядами разных знаков, в соединениях же другого типа атомы являются не-заряженцыми. Первые соединения получили название гетерополяр-ных, вторые — гомеополярных. В наше время связь, отвечающую соединениям первого типа, называют ионной (или иногда элек-тровалентной) связью, а связь, отвечающую соединениям второго типа, — ковалентной связью. Впрочем, терминология и границы, понятий здесь еще не вполне установились. (Существуют и другие виды связи между атомами — см. 24, 25). [c.56]

Образующаяся молекулярная орбиталь является симметричной лишь в случае связывания одинаковых атомов, находящихся в одинаковом окружении. Так, симметричной будет молекулярная орбиталь для связи О—О в молекуле кислорода или для связи С—С в молекуле этана. В тех случаях, когда молекула не симметрична относительно данной связи, электронное облако образующих связь электронов оказывается в-большей или меньшей мере смещенным в сторону одного из атомов ( центр тяжести отрицательных зарядов оказывается смещенным относительно центра тяжести положительных зарядов). Это приводит к появлению у связи диполыюго момента. Такая ковалентная связь называется полярной. [c.11]

Взгляды Ганча вызывали в его время и продолжают вызывать возражения. Требуется объяснить, почему геометрические изомеры столь кардинально отличаются друг от друга по химическим свойствам и устойчивости. В частности, остается без ответа вопрос, почему цис-изомер, в котором, как и в анти-та-мере, оба атома азота ковалентно связаны с остальными частями молекулы, легче выделяет молекулу азота и почему он способен сочетаться с фенолами и аминами, а транс-изомер — нет. Предположение Ганча стало особенно скептически восприниматься после того, как было установлено, что из всех ионов и молекул, содержащих диазогруппу, только диазоний-катион способен разлагаться с выделением азота и вступать в реакцию азосочетания. [c.449]

Таким образом, определяя аннигиляционные количественные характеристики, можно находить величину эффективного заряда атомов кислорода. Оказалось, что величина эффективного заряда атомов кислорода для кристаллического кремнезема — кварца и кристобалита примерно вдвое выше, чем для аморфного — кварцевого стекла <7кварца 1е, <7стекла 0,5е, что указывает на повышение ковалентности связи 51 — О при переходе от кварца к кремнеземному стеклу. Введение в состав стекла примесей щелочных и щелочноземельных металлов повышает эффективный заряд атомов кислорода, который для обычных стекол приближается к эффективному заряду, характерному для кристаллического кремнезема. Аморфизация кварца наблюдается при облучении нейтронами. При этом величина эффективного заряда атомов кислорода понижается тем в большей мере, чем выше плотность потока нейтронов. [c.139]

Частота симметричных деформационных колебаний также зависит от природы центрального иона, во внутренней сфере которого находится координированная группа. По мере возрастания ковалентного характера комплекса эти частоты повышаются. Поскольку характер связи в существенной степени связан с устойчивостью комплексов в растворе, то в ряде случаев отмечается соответствие между ходом изменения частот координированных групп и констант нестойкости комплексов в растворе. В табл. 87 приводятся этилепдиаминовые комплексы ряда металлов, отличающиеся характером связи и устойчивостью, причем устойчивость и степень ковалентности связи уменьшаются в приведенном ряду сверху вниз. Из таблицы видно, что частоты маятниковых и деформационных колебаний ЫНз-группы закономерно уменьшаются. В том же порядке понижаются частоты колебаний связи металл — азот. Аналогичные соотношения наблюдаются у соединений, содержащих координированные нитрогруппы. Например, в табл. 88 показаны полосы поглощения в инфракрасной области у соединений ЫаЫОг, К2Са[Ы1(Ы02)б], [c.322]

Эффективный заряд можно рассматривать как меру полярности ковалентной связи. Так, расчет, осуществленный на основании рентгеновских спектров поглощения, для хлороводорода дал следующие значения 5н - +0,2 5а - -0,2. Можно сказать, что связь, в молекуле НС1 примерно на 20% имеет ионный характер, т. е. близка к ковалентной. В молекуле же Na l, для котх рой 5n - +0,8, 5а - -0,8, химическая связь, наоборот, ближе к ионной. [c.78]

Полярность связи. В гомоядерных двухатомных молекулах, (-ц, е. в молекулах, содержашлх ядра атомов одного и того же элемента) одна или несколько пар электронов в равной мере принадлежат обоим атомам. При образовании молекул Нг, I2, F2, О2 и т. п. каждое ядро атома с одинаковой силой притягивает пару связывающих электронов. Такая связь называется неполярной ковалентной связью. [c.40]

Рассмотренный механизм возникновения ковалентных связей путем обобш,ествления неспаренных электронов двух атомов получил название обменного механизма. Образование ковалентной связи может происходить также при взаимодействии одного атома или иона с заполненной атомной орбиталью с другим атомом или ионом, имеющим вакантную (свободную) атомную орбиталь. Такой механизм образования ковалентной связи называется д о н о р н о-акцепторным. Атом или ион, поставляющий пару электронов, называют донором, а атом или ион, к которому эта пара электронов перемещается, — акцептором. Согласно методу ВС ковалентная связь по донорно-акцепторному механизму возникает при перекрывании вакантной орбитали одного атома или иона с заполненными орбиталями донора или донорной группы. Поэтому донор-ная группа должна содержать по меньшей мере одну неподеленную пару электронов. [c.46]

Сульфиды -металлов, лантаноидов и актиноидов имеют преимущественно переменный состав. Для них характерно наличие смешанных ионно-ковалентных или ковалентно-металлических связей. По мере усложнения состава возрастает доля ковалентной связи и появляются полупроводниковые свойства. У многих сульфидов лантаноидов и актиноидов обнаружены люминесцентные свойства. Сульфид церия Се28з исключительно стоек к действию расплавленных металлов в неокислительных средах и в вакууме, что позволяет использовать его для изготовления огнеупорных изделий. [c.241]

Танабе и Сугано рассчитали диаграммы с учетом параметров электронного отталкивания (параметров Рака), которые для свободного иона определяются из атомных спектров. В комплексах они всегда меньше, чем для свободного иона. Уменьшение этих параметров является мерой ковалентности связи в комплексах и основой нефелоауксетической серии, которая будет рассмотрена позже. [c.236]

Средняя кинетическая энергия электрона Т возрастает при образовании молекулы. В наглядном классическом представлении электрон должен двигаться в мле дв ядер быстрее, чем в атоме. Но средняя потенциальная энергия и =—2Тсильно понижается р льтате притяжения к двум ядрам. Общее понижение энергии Е=и- -Т есть, таким образом, результат преобладающего понижения потенциальной энергии электрона. Поэтому система из двух ядер и электрона оказывается более устойчивой, чем система разъединенных ядер, иными словами, благодаря понижению потенциальной энергии электрона возникает химическая связь. Характерной ее особенностью является коллективизирование электрона всеми (здесь двумя) ядрами молекулы. Такая связь называется к о-в а л е н т н о к или чисто коаалентной, как в молекуле Н , где яд )а одинаковы это означает, что оба ядра молекулы владеют электроном в равной мере. Общее электронное облако обтекает оба ядра. По свойствам симметрии электронного облака образовавшаяся связь называется ст-связью. В основе химической (ковалентной) связи лежат волновые свойства электронов, отражаемые квантовой механикой. В рамках принятого здесь для волновой функции приближения МО ЛКАО в этом можно убедиться при анализе роли кулоновского и обменного интегралов в формуле (26.19). Упростим формулу, пренебрегая величиной 5" по сравнению с единицей. Тогда [c.101]