Термическое фокусирование

Однако в некоторых случаях использование вкладышей с насадкой приводит к размыванию ника, особенно если вкладыш плотно заполнен насадкой. Это размывание обусловлено диффузией через насадку, причем предполагается, что во вкладыше не происходит пи адсорбции, ни распределения компонентов пробы. Для того чтобы избежать размывания пика, прибегают к термическому фокусированию пробы, в капиллярной колонке. В большинстве случаев теплоперенос в пустом, незаполненном вкладыше достаточен для того, чтобы проба в нем испарилась. Как правило, заполненные вкладыши не рекомендуется использовать, пока нет уверенности в том, что вкладыши без насадки не позволяют [c.32]

При вводе пробы без делителя потока вентиль делителя ноток закрыт. Введенная проба мгновенно испаряется в камере испарителя. Отсюда потоком газа-носителя нары пробы переносят в колонку. Перенос пробы продолжается несколько сотен миллисекунд, поэтому можно предположить, что исходные зоны буду довольно широкими. Однако размывание исходной зоны можно подавить, если использовать эффекты фокусирования эффект растворителя, термическое фокусирование и фокусирование неподвижной жидкой фазой. [c.38]

Размывание пробы во времени подавляется путем фокусирования растворителем или термического фокусирования, которое также называют "холодным улавливанием". [c.43]

Термическое фокусирование, или "холодное улавливание", проводят нри температуре колонки, достаточно низкой для конденсации анализируемых веществ, но в то же время и достаточно высокой для исиарения растворителя. В таких условиях эффект растворителя не достигается. Однако на практике очень часто проводят концентрирование пробы, используя эффект растворителя и термическое фокусирование. При термическом фокусировании эффективное сужение зон компонентов происходит, если разность темнературы колонки и температур кипения анализируемых веществ достаточно велика (не менее 150°С). Па рис. 3-17 приведена хроматограмма, иллюстрирующая термическое фокусирование (конденсация в начальной части колонки). [c.44]

Рекомендуется ввод проб небольшого объема при сравнительно высоком Коэффициенте деления потока. Если растворитель начинает испаряться до начала нагрева испарителя, можно вводить большие пробы. Это достигается подбором низкокипящих растворителей, высоких коэффициентов деления потока и/или вводом пробы при температуре, близкой к точке кипения растворителя. О другой стороны, испарение низкокипящих компонентов происходит довольно медленно. Чтобы избежать размывания зоны, часто необходимо проводить термическое фокусирование путем программирования температуры термостата. [c.62]

Следует скомпенсировать размывание зоны нутем фокусирования комнонентов в начальной части колонки. Вопросы исиользования эффекта растворителя и термического фокусирования изложены выше. [c.59]

Для извлечения адсорбированного анализируемого вещества применяют два основных подхода во-первых, элюирование растворителем и, во-вторых, десорбцию в потоке газа. В последнем случае для усиления десорбции обычно повышают температуру ловушки. Особое внимание необходимо обращать на термостабильность анализируемых веществ и сорбента, при этом следует убедиться, что в системе отсутствует воздух. Порапаки, например, легко разрушаются при повышенных температурах в присутствии кислорода в таких условиях может также проходить перегруппировка или разрушение молекул анализируемого вещества. Некоторые исследователи рекомендуют во время десорбции менять направление потока газа через ловушку на обратное (обратная продувка), чтобы сократить длительность извлечения продуктов или избежать повышения температуры этот прием может потребоваться также для извлечения медленно продвигающихся вдоль ловушки сорбатов [68]. Извлеченные потоком газа соединения улавливают в охлаждаемой ловушке или же непосредственно подают в хроматографическую колонку. Чтобы зона ввода пробы была достаточно узкой, можно применять термическое фокусирование на входе [16, 39, 42, 69]. Если содержимое ловушки поступает в колонку в виде узкой сфокусированной полосы, чувствительность определения бывает наивысшей. Однако этот метод имеет недостаток вся содержащаяся в ловушке проба расходуется на одно определение. В результате любая проверка на воспроизводимость должна включать и все операции улавливания пробы, и все стадии собственно определения, поэтому трудно выяснить, на каком именно этапе допущена ошибка. [c.53]

При 100°С эффект растворителя не проявляется ни для метиленхлорида, ни для диэтилового эфира. Углеводороды С , ie и Сп (температуры кипения соответственно 270, 286 и 302°С) эффективно улавливаются в начальной части (на нескольких первых сантиметрах) колонки. Пики этих соединений имеют правильную форму. Пе удается полностью избежать размывания ника углеводорода i4 (температура кипения 254°С), однако форма пика практически не искажена. Толщина слоя неподвижной фазы также играет определенную роль нри термическом фокусировании. Па рис. 3-18 приведена хроматограмма парофазного анализа сополимера стирола, метилметакрилата и бутилакрилата. 1 мл равновесной паровой фазы вводили без деления потока в капиллярную колонку (50м х 0,25мм) с неподвижной фазой OV-101 (толщина нленки фазы 1 мкм). Продолжительность продувки составляла 60 с. Температура колонки во время ввода пробы составляла 20°С, затем по истечении 1 мин температуру колонки сразу повышали до 60°С и программировали температуру до 120°С со скоростью в град/мин. Па рис. 3-18,а показана хроматограмма равновесной паровой фазы над сополимером, в который ввели но 1 10" % метилметакрилата и стирола и 1 10 % бутилакрилата. Эти соединения прекрасно концентрируются, в то время как ники, элюируемые раньше, имеют искаженную форму за счет размывания зоны во времени. Па рис. 3-18, показана хроматограмма смеси без добавки. [c.44]

При 100 С эффект растворителя не проявляется ни для мети-ленхлорида, ни для диэтилового эфира. Углеводороды is, ie и i7 (температуры кипения соответственно 270, 286 и 302°С) эффективно улавливаются в начальной части (на нескольких первых сантиметрах) колонки. Пики этих соединений имеют правильную форму. Не удается полностью избежать размывания пика углеводорода i4 (температура кипения 254 С), однако форма пика практически не искажена. Толщина слоя неподвижной фг1зы также играет определенную роль при термическом фокусировании. На рис. 3-18 приведена хроматограмма парофазного анализа сополимера стирола, метилметакрилата и бутилакрилата. 1 мл равновесной парювой фазы вводили без деления потока в капиллярную колонку (50 м X 0,25 мм) с неподвижной фазой OV-101 (толщина пленки фазы 1 мкм). Продолжительность продувки составляла [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология