Хроматография выходные кривые для линейной изотермы

Как отмечают А. А. Жуховицкий и Н. М. Туркельтауб [И], размывание выходной кривой является следствием не только криво-линейности изотермы, но также и неравновесности хроматографии, при которой определенное влияние па форму выходных кривых [c.168]

ВЫХОДНЫЕ КРИВЫЕ ДЛЯ ЛИНЕЙНОЙ ИЗОТЕРМЫ СОРБЦИИ И ХРОМАТОГРАФИЯ [c.587]

Резкое расширение числа работ в области распределительной хроматографии в различных ее вариантах объясняется тем, что для процесса экстракции, являющейся элементарным актом распределительной хроматографии, как правило, выполняется закон независимости коэффициента распределения от концентрации компонентов в обеих фазах. В сорбционном варианте это отвечает линейной изотерме, для которой характерен симметричный вид выходных кривых [21] и, соответственно, высокие степени разделения вследствие отсутствия явления перекрывания хвоста зоны менее сорбируемого компонента с передним фронтом компонента более сорбируемого в случае выпуклой [22] изотермы и обратного перекрывания — в случае изотермы вогнутой (рис. 2). [c.317]

У а й т и К о у э н (С Ш А) рассмотрели вопрос о симметричности кривых элюции в адсорбционной хроматографии и показали, что для получсиия симметричных выходных кри-г.ых может быть применено модифицирование поверхности сорбента. Идеальной в данном случае, по мнению авторов, была бы бесструктурная поверхность, но в этом случае количества разделяемых веществ должны быть очень малыми. Авторы получали оптимальные рез ль-таты на монтмориллоните, мо-дпфированном алифатическими аминами и дающим линейную изотерму сорбции. [c.103]

Кривые элюирования могут теоретически обсуждаться по аналогии с выходными кривыми. Иначе говоря, может быть использована либо теория, основанная на непрерывных переменных, либо тарелочная теория. Первая из этих теорий применялась к ионообменной хроматографии различными авторами, работы которых уже цитировались. Следует подчеркнуть, что сделанное в разделе 5. 3 (стр. 101) замечание о влиянии изотермы обмена на остроту фронта остается справедливым и для стадии элюирования. Это означает, в частности, что нри выпуклой (благоприятной) изотерме обмена передний фронт кривых элюирования должен быть само-заостряющимся, а задний — растянутым. При разделении малых количеств, когда изотерма линейна, в элюентной хроматографии должны получаться симметричные кривые, а в вытеснительной — все границы полос должны быть самозаостряющи-мися. [c.111]

Впервые на принципиальную возможность определения изотерм адсорбции по выходной хроматографической кривой указал Вильсон . Позднее Де Во показал, что изотерме типа I по классификации БЭТ (вогнутой по отношению к оси лавления) соответствует хроматограмма с резко очерченной передней границей и размытой задней, в то время как изотерме типа И (выпуклой к оси давлений) соответствует хроматограмма с размытой передней и резкой задней. В случае линейной изотермы пик симметричен. Возможность использования десорбционных хроматографических кривых для получения изотерм адсорбции газов была показана Викке и несколько позднее —Рогинским и Яновским изучавшими механизм проявления хроматографической полосы на составной колонке. Было пoкaзaнo что кривые распределения адсорбированного вещества (этилен, пропилен) по слою адсорбента (уголь) являются равновесными. В 1951 г. Яновским была предложена методика графической обработки семейства десорбционных кривых для построения изотерм, изобар и изостер адсорбции. Грегг и Сток для адсорбентов, принадлежащих всем пяти структурным типам по классификации БЭТ, показали возможность применения основного уравнения равновесной хроматографии для расчета изотерм адсорбции по выходной (передней или задней) хроматографической кривой. Полученные изотермы н-пентана, н-гексана, циклогексана и бензола на различных силикагелях при 25° в пределах точности эксперимента, совпадают с изотермами, снятыми весовым методом с применением электромагнитных адсорбционных весов (рис. 2). Недостатком метода Грегга и Стока является необходимость предварительного насыщения колонки парами вещества, используемого в качестве адсорбата. Указанного недостатка лишен импульсный метод определения [c.26]

Как следствие этого решения отметим важный результат. Для линейной изотермы характерна симметричная выходная кривая выходная кривая в случае выпуклой изотермы имеет пологую десорбционную ветвь И крутую — адсорбционную для вогнутой изотермы, наоборот, адсорбционная ветвь является пологой, а десорбциониая оказывается крутой. Очевидно, что характер изотермы в случае ионообменцой.хроматографии определяется величиной константы ионного обм(Ч1а близость константы к единице отвечает линейной изотерме константа больше единицы отвечает выпуклой изотерме и наоборот. [c.115]