Неравновесная хроматография

Лекция 9. Сущность метода хроматографии. Классификация хроматографических методов по агрегатному состоянию фаз, природе элементарного акта, способу относительного перемещения фаз, аппаратурному оформлению процесса. Теория равновесной и неравновесной хроматографии. [c.206]

Изучение процессов диффузии и массообмена является задачей теории неравновесной хроматографии. [c.79]

Теория равновесной хроматографии полагает, что величина р бесконечно велика. Тогда время релаксации 1/р становится равным нулю, вследствие чего равновесие устанавливается мгновенно. Если же 1/р>0, процесс массообмена замедлен и мы имеем дело с неравновесной хроматографией. [c.24]

Одна из главных задач теории неравновесной хроматографии — изучить размывание хроматографических полос. Это явление может быть обусловлено различными факторами процессами, протекающими в колонке, медленностью сорбции и десорбции при наличии потока газа-носителя и др, Предполагается, что в линейной области изотермы сорбции эти факторы действуют независимо друг от друга. В совокупности же они приводят к расширению хроматографических полос и перекрыванию пиков разделяемых веществ на хроматограмме. [c.46]

Итак, в линейной неравновесной хроматографии размывание зоны происходит не только за счет продольной диффузии, но и вследствие замедленности процессов массопередачи. [c.27]

III. Теории неравновесной хроматографии [c.296]

ТЕОРИЯ ЛИНЕЙНОЙ НЕРАВНОВЕСНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.444]

ГЛАВА IV. НЕРАВНОВЕСНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ [c.89]

Существующие теории газовой хроматографии удовлетворительно решают только так называемую линейную равновесную хроматографию [1—5] (линейная изотерма, наличие адсорбционного равновесия в любой момент времени) и некоторые наиболее простые типы линейной неравновесной хроматографии [6—12], когда имеет место медленное установление равновесия (ограниченная скорость перехода или адсорбции, медленная диффузия внутрь зерна адсорбента). [c.444]

Размывание хроматографической зоны реагирующего соединения в условиях реальной неравновесной хроматографии было экспериментально изучено в работе [16]. Для выяснения, является ли размывание хроматографической зоны реагирующего соединения специфическим, была исследована зависимость ширины пика (т]) от времени пребывания в колонке (i) одновременно для пиков нереагирующих и реагирующего соединений [17]. Предполагалось, что в случае отклонения точки rjp (ip) для реагирующего соединения от градуировочной кривой Т1 =т1(г), [c.22]

Выбранный нами способ рассмотрения процессов неравновесной хроматографии примыкает к так называемой теории скоростей. Наряду с этим, в литературе были освещены еще два других подхода к вопросу [102, 156, 321]. [c.32]

Как отмечают А. А. Жуховицкий и Н. М. Туркельтауб [И], размывание выходной кривой является следствием не только криво-линейности изотермы, но также и неравновесности хроматографии, при которой определенное влияние па форму выходных кривых [c.168]

К построению теории неравновесной хроматографии. [c.18]

Б р е с л е р С. Е., У ф л я н д Я- С., К теории неравновесной хроматографии, ЖТФ, 23, 1443 (1953). [c.218]

Обратимся теперь к теории процесса разделения бинарной смеси изотопов. В этом случае теория неравновесной хроматографии позволяет получить полное решение задачи для общего, т. е. нестационарного случая. [c.8]

Основное дифференциальное уравнение неравновесной хроматографии поддается линеаризации, если константа обмена К достаточно близка к единице, т. е. может быть представлена как где е — величина достаточно малая, чтобы можно было пренебречь по сравнению с Б. Для изотопов 8 составляет несколько процентов [1, 2]. Однако теоретические выводы можно применять с достаточной точностью пля разделения близких элементов в том случае, когда е<1. [c.8]

Теперь необходимо исправить это выражение, учитывая, что равновесие между сорбентом и раствором устанавливается не мгновенно, а в течение конечного времени. Как было показано ранее [3], неравновесность хроматографии может быть учтена путем введения времени запаздывания т. Так как зона движется со скоростью V, то сорбент в точке с координатой X содержит такое количество вещества, как будто бы он приходил в равновесие с раствором в координате X + Ух, т. е. с раствором, соприкасавшимся с сорбентом т секунд тому назад. Поэтому для концентрации с в точке X, т. е. для С1(Х) мы [c.9]

Бреслер С. Е., К теории неравновесной хроматографии—образование стационарного фронта зоны, ДАН СССР, 97, 699 (1954). [c.218]

Из решения дифференциального уравнения материального баланса для неравновесной хроматографии могут быть получены следующие формулы, характеризующие основные параметры выходной кривой [c.154]

При описании неравновесной хроматографии может быть использован и другой подход [8], в котором неравновесность учитывается введением параметра запаздывания т, представляющего время запаздывания в установлении равновесия между подвижной и неподвижной фазами. В этом случае уравнение (2) заменяется уравнением (2 ) [c.83]

Для двумерной неидеальной неравновесной хроматографии составлено дифференциальное уравнение и получено решение при условии постоянной скорости движения элюента. Это уравнение применимо и для описания процессов, идущих с переменной скоростью (горизонтальная, восходящая и нисходящая хроматография). Из решения уравнения следует, что распределение веществ в хроматографической зоне описывается кривой Гаусса. [c.308]

К теории неравновесной хроматографии — образование стационарного фронта зоны. [c.18]

Размывание хроматографической полосы и его физические причины. Главные направления в развитии теории неравновесной хроматографии теория тарелок и теория эффективной диффузии. Различие между этими теориями. Форма выходной кривой в неравновесной хроматографии при идеальной изотерме. Теория тарелок. Понятие об эффективности хроматографической колонки с точки зрения теории тарелок. Уравнение материального баланса и уравнение хроматографической кривай в теории тарелок. [Иирина хроматографического пика на разных его высотах. Высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Способы определения числа теоретических тарелок. [c.296]

В зависимости от вида изотермы (при константе обмена, отличной от единицы) наблюдается размывание зоны, которое особенно заметно в условиях неравновесной хроматографии. В связи с этим значения ординат выходной кривой зависят не только от количества введенного в колонку вещества, но и от кинетики процесса. Однако скорость движения максимума концентрации зоны (максимума выходной кривой) хорошо описывается уравнениями равновесной хроматографии. Выражение для можно записать через Vmax следующим образом [c.126]

Одна из главных задач теории неравновесной хроматографии — изучение причин размывания хроматографических полос. Это явление может быть обусловлено диффузионными и кинетическими факторами. Их влияние на процесс разделения может быть настолько велико, что даже при значительной разнице коэффициентов распределения вещества могут не разделиться. Явление размывания полос в реальной хроматографической колонке очень сложно и может быть описано лишь приближенно на основе теорий, устанавливающих зависимость между мерой размывания и указанными факторами. Для описания неравновесной ГХ чаще всего используются теория теоретических тарелок и теория эффективной диффузии. Обе теории основаны на допущении о том, что хроматографический процесс протекает в линейной области изотермы распределения (п ГЖХ) или изотермы адсорбции (в ГАХ), Количественной мерой размывания в первом случае является высота теоретической тарелки Н, во втором — эффективный коэффициент диффузии Дэфф. [c.334]

В статье О. Грубнера, М. Ралека и А. Зикановой (стр. 444) приводятся решения для линейной неравновесной хроматографии, позволяющие ои-ределять коэффициенты диффузии из хроматограмм. Хроматографический метод прост, удобен и, безусловно, полезен для определения кинетических (а также и равновесных) характеристик, не требующих большой точности. Но если нужны более точные значения коэффициентов диффузии (и других величин), то необходимы прямые методы их определения, так как хроматограмма зависит от многих переменных, строгий учет которых чрезвычайно затруднителен и не всегда возможен. [c.471]

Конференция отмечает, что за носледнпе годы вопросы теории и практики газовой хроматографии получили в СССР значительное развитие. Созданы новые нерсиективные варианты хроматографии (теплодипамический и хроматермографические методы), разработан ряд вопросов неравновесной хроматографии. [c.321]

Бреслер С. Е., К построеншо теории неравновесной хроматографии, ДАН СССР, 90, 205 (1953). [c.218]

Теория нера] новеспои хроматографии является бо.тео сложной, и ряд ее вопросов е1и,е не разрешен. В теории неравновесной хроматографии проводится пекоторы параллелизм с теорией ректи-фи.чации, сделаны попытки учесть кинетику процесса, а также диффузионные явления внутри и вне зерен адсорбента. [c.148]

Таким образом, точно судить о содержании компонента в анализируемом растворе по высоте зоны в принципе невозможно, и этот способ мон<ет иметь лишь самое ограниченное значение в условиях строгой стандартизации проведения опыта. Еще более неправильным является способ, включающий оценку соотношения между количеством вещества и высотой зоны 13 неравновесной хроматографии, поскольку ширина зоны не остается хюстоянной, а возрастает пропорционально корню квадратному из длины колонки [144]. [c.122]