Бензилоксикарбонил,

Большинство кристаллизационных методов включает получение диастереомерных солей, обычно из Л -ацил-01-аминокислот и оптически активных оснований. Синтетическую смесь энантиомеров обрабатывают оптически активным основанием, таким как бруцин, стрихнин или 1-фенилэтиламин, в растворителе и концентрируют до тех пор, пока одна из диастереомерных солей не начнет выкристаллизовываться из смеси. При необходимости продукт можно перекристаллизовать до необходимой оптической чистоты. Более растворимый диастереомер можно концентрировать в растворе. Выделенные соли необходимо далее разложить до аминокислот. Продукт можно использовать непосредственно в синтезе, если ацильная группа подобрана соответствующим образом. Например, Л/-бензилоксикарбонил-01-аминокислоты во многих случаях можно разделить с помощью природного (—)-эфедрина." Когда нет р-метильной группы в боковом радикале, выпадает соль О-изомера когда такая группа присутствует, из раствора выпадает преимущественно -изомер (исключением является фенилаланин) [46]. Однако несмотря на множество имеющихся методов разделения, нет универсального метода, и нельзя разделить тирозин, триптофан или глутаминовую кислоту. Методы, основанные на кристаллизации, разумеется, сильно зависят от природы аминокислоты— в каждом конкретном случае требуется подбор условий. [c.244]

Так как для п-нитрофенилового и лг-нитрофенилового эфиров Ы-бензилоксикарбонил-Ь-аланина значения каталитической константы не зависят от структуры уходящей группы, можно полагать, что для этих субстратов кат = /гз- Учитывая, что значение /гз постоянно для всего исследуемого ряда субстратов (см. решение предыдущей задачи), находим значения К с помощью соотношений (7.2), (7.3) и (7.11). [c.155]

В таблице 15 приведена рН-зависимость гидролиза фенилового эфира а-Ы-бензилоксикарбонил-Ь-лизина, катализируемо- [c.232]

Защитные группы Бензилоксикарбонил- СЬО, 2 [c.350]

Аналогичные префиксные названия применяются и во многих других случаях. Очень важным является сложноэфирный префикс КОгС—, четко называемый алкоксикарбонилом, например метоксикарбонил, бензилоксикарбонил группу СЮС— называют хлорформилом. Поскольку МНгСОгН называется карбамино-вой кислотой, то по правилам ШРАС остаток ЫНгС(О)— называют карбамоилом (по СА аминокарбонил). [c.135]

Влияние pH на гидролиз фенилового эфира -бензилоксикарбонил-Ь-аланииа, катализируемый папаином. Условия опыта 25° С ионная сила 0,2М [c.234]

На стереохимию гидрирования могут оказывать влияние функ-щюнальные заместители в восстанавливаемом соединении, способные взаимодействовать непосредственно с катализатором или носителем ( якорный эффект). Так, гидрирование двойной связи в 1 -бензилоксикарбонил-4-пропилиденпирролидин-2-карбоновой кислоте на платиновом катализаторе приводит в основном к образованию г/г/с-изомера. Следовательно, эта непредельная кислота в ходе реакции адсорбируется на катализаторе большей частью таким образом, что ее карбоксильная группа обращена в сторону, противоположную поверхности катализатора. Чтобы изменить положение молекулы кислоты на катализаторе при адсорбции и тем самым стереонаправленность гидрирования, используют в качестве носителя катализатора не нейтральный пористый материал, как обычно, а основную ионообменную смолу. Благодаря солеобразованию с такой подложкой карбоксильная группа начинает играть роль своего рода якоря, ориентирующего адсорбирующуюся молекулу карбоксильной группой вниз, к поверхности катализатора. Теперь уже атом водорода, перемещаясь от катализатора к С -атому гетероцикла, образует с ним связь с той стороны, в которую обращена карбоксильная группа, т. е. занимает по отношению к ней /1/с-положение, тогда как про пильный заместитель оказывается в трапс-иоШ жении [c.32]

Еще большее значение имеют N -замешенные гидразиды, которые после получения фрагментов селективно деблокируются н далее могут вводиться в азидную конденсацию. Для Ы -замешения в гидразиде подходят с небольшими исключениями практически все амннозашитные группы, из которых важнейшими являются бензилоксикарбонил [152], /яре/я-бутилоксикарбонил [153] и тритнл [154]. [c.124]

Бензилоксикарбонил-амино-2,2,2-трифторэтил [197] F3 - H-0- Z-NH Гидрогенолиз ацидолиз [c.132]

На устойчивость а-С—Н-связи аминокислот сильно влияет характер заместителей. Особенно легко при катализе основаниями рацемизуются активированные эфиры М -бензилоксикарбониламинокислот, имеющие -заместители, оттягивающие электроны. Рацемизация через азлактоны в этом случае исключена. Предполагается [366], что в таких случаях рацемизация протекает путем прямого а-депротонирования, причем возникающий карбанион мезомерно стабилизируется. Механизм /3-элиминирования и обратного присоединения, который первоначально постулирован для рацемизации 4-нитрофенилового эфира М-бензилоксикарбонил-8-бензил-ь-цистеина, был опровергнут исследованиями Ковача и др. [367]. Изучение [c.174]

Как и в случае производных нитроаргинина, защиту можно удалить каталитическим гидрогенолизом. Использованный позднее Уа-бензилоксикарбонил-Л о), Л -бис (адамантилоксикарбонил) аргинин (62) [43] сохраняет при гидрогенолизе защитную группу в боковом радикале адамантилоксикарбонильные группы удаляются в кислых условиях. Побочной реакцией, наблюдаемой в этой серии превращений, является атака свободной а-аминогруппы на диаци-лированную гуанидиновую функцию схема (26) [43]. Этот процесс, вероятно, катализируется слабыми кислотами. [c.386]

Л -бензилоксикарбонил-а-ами-нокислоты 10, 373 Бензилхлорформиат — аргинин — щелочь [c.226]

Снятие защищенного пептида с полимера чаще всего для этого применяют НВг в трифторуксусной кислоте. Этот реагент удаляет также и другие защитные группы, в том числе и X-бензилоксикарбонил, М-бутилоксикарбопил и 0-бензил. [c.332]

Достоинства метода 1) реакции идут быстро с высокими выходами 2) почти не происходит рацемизации (или она очень мала), если 2 = грег-бутил или бензилоксикарбонил, поскольку реакция идет по Х-защищенной аминокислоте 3) очистка промежуточных соединений представляет не что иное, как отмывку полимера от неполимерных реагентов, если реакция доведена до конца 4) метод может быть автоматизирован (синтез нонаиептида может проводиться примерно за 5 ч). [c.333]

Для исследования рацемизации в синтезе высших пептидов из более коротких пептидов достаточно ограничиться соответствующим трипептидом. Трипептид синтезируется из аминозащищенного дипептида 2-ь-акз-ь-ак2-ОН и эфира аминокислоты Н-ь-а/СгОК, что приводит к трипептиду 2-ь-акз-ь-ак2-1-акгОЯ. В пептиде, который служит аминокомпонентом, не следует ожидать рацемизации, поэтому его может заменить просто эфир аминокислоты. Подходящие методы анализа возможного содержания рацемической аминокислоты ак2 в этом трипептиде были разработаны в лаборатории Вейганда. Ранее в соответствующих работах было найдено, что подходящей моделью является три-пентидное производство 2-ь-Ьеи-ь-РЬе-ь-Уа1-0Ви. Оно готовилось реакцией 7-ь-Ьеи-ь-РЬе-ОН (2-бензилоксикарбонил или [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология