Кристаллизационные методы

Большинство кристаллизационных методов включает получение диастереомерных солей, обычно из Л -ацил-01-аминокислот и оптически активных оснований. Синтетическую смесь энантиомеров обрабатывают оптически активным основанием, таким как бруцин, стрихнин или 1-фенилэтиламин, в растворителе и концентрируют до тех пор, пока одна из диастереомерных солей не начнет выкристаллизовываться из смеси. При необходимости продукт можно перекристаллизовать до необходимой оптической чистоты. Более растворимый диастереомер можно концентрировать в растворе. Выделенные соли необходимо далее разложить до аминокислот. Продукт можно использовать непосредственно в синтезе, если ацильная группа подобрана соответствующим образом. Например, Л/-бензилоксикарбонил-01-аминокислоты во многих случаях можно разделить с помощью природного (—)-эфедрина." Когда нет р-метильной группы в боковом радикале, выпадает соль О-изомера когда такая группа присутствует, из раствора выпадает преимущественно -изомер (исключением является фенилаланин) [46]. Однако несмотря на множество имеющихся методов разделения, нет универсального метода, и нельзя разделить тирозин, триптофан или глутаминовую кислоту. Методы, основанные на кристаллизации, разумеется, сильно зависят от природы аминокислоты— в каждом конкретном случае требуется подбор условий. [c.244]

Законы распределения являются основой разнообразных гетерогенных методов очистки (разделения), хотя само Ф. р. в процессе проведения этих методов очистки достигается далеко не всегда, а иногда сама возможность очистки обусловлена отсутствием Ф. р. (см. Кристаллизационные методы разделения смесей. Ректификация, Экстракция жидкостная). [c.55]

Тодес О. М.— В кн. Тез. докл. Всесоюз. конф. по массовой кристаллизации и кристаллизационным методам разделения смесей. Цахкадзор, 1974, с. 3—5. [c.243]

Леонтьева Л. А., Кузьмичев Н. П. и др.—Тез. докл. II Всесоюз. конф. по массовой кристаллизации и кристаллизационным методам разделения смесей. Черкассы НИИТЭхим, 1982. 197 с. [c.328]

Применяя кристаллизационные методы, не удается обеспечить хорошую очистку низкоплавких веществ, так как они не освобождаются от примесей компонентов с высокой температурой кристаллизации [5]. Небольшие количества продуктов высокой степени чистоты получаются при использовании метода зонной плавки, успешно примененного для очистки антрацена, фенантрена, нафталина и ряда других полициклических ароматических углеводородов [6]. [c.297]

Для производства фталевого ангидрида и суперпластификатора можно использовать технический нафталин с температурой кристаллизации 79°С (ТА) и ниже - даже 76°С (92,35% нафталина) — нафталин технический марки В (ТВ). Для приготовления фталевого ангидрида не опасны содержащиеся в сырье метилнафталины, образующие при окислении те же продукты, что и нафталин (фталевый и малеиновый ангидрид), а также тионафтен. Не представляют опасности тионафтен и метилнафталины и при изготовлении суперпластификатора. При производстве фталевого ангидрида вредны непредельные соединения, нарушающие работу оборудования из-за образования смолки при окислении, а также индол и бензонитрил, изменяющие состав, структуру и свойства катализатора. Анализ состава нафталиновой фракции показывает возможность выделения нафталина либо ректификационными, либо кристаллизационными методами. [c.333]

Излагаются теоретические аспекты используемых в настоящее время основных методов глубокой очистки веществ. Большое внимание уделяется широко распространенным дистилляционным и кристаллизационным методам. Во втором издании (1-е— в 1974 г.) добавлены новые разделы, посвященные расчету относительной летучести примесей, периодической ректификации, загрязняющему действию материала аппаратуры при кристаллизационной очистке веществ, глубокой очистке от взвешенных частиц. [c.2]

Во втором издании шире представлены химические методы глубокой очистки. Добавлены новые разделы, посвященные расчету коэффициента разделения при фазовом равновесии жидкость— пар и твердое тело — жидкость, периодической ректификации с постоянным и дискретным отбором продукта. Больше внимания уделено вопросам многократной перегонки и многократной перекристаллизации, загрязняющему действию материала аппаратуры при кристаллизационной очистке веществ, глубокой очистке от взвешенных частиц. Соответственно сокращены некоторые из рассмотренных в первом издании разделов произведены необходимые исправления. При этом общий план построения книги сохранен прежним основное внимание в ней, как и ранее, уделено дистилляционным и кристаллизационным методам глубокой очистки. [c.3]

Из совокупности используемых в настоящее время физикохимических методов глубокой очистки веществ ограничимся рассмотрением теоретических основ дистилляционных и кристаллизационных методов, которые являются наиболее распространенными в практике "получения веществ высокой чистоты. Кратко рассмотрим также основы термодиффузионного метода, обладающего большими потенциальными возможностями для повышения степени чистоты веществ, в особенности при освобождении от примесей в виде взвешенных частиц субмикронного размера. [c.32]

Иногда встречаются и другие обозначения коэффициента разделения, например к в кристаллизационных методах очистки, у в термодиффузии. [c.34]

ГЛАВА III КРИСТАЛЛИЗАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ [c.104]

Хотя любая разделяемая смесь является многокомпонентной, применительно к глубокой очистке веществ оценку эффекта разделения в кристаллизационных методах, как и в дистилляционных, можно свести к рассмотрению бинарной смеси основное ве- [c.104]

Рассмотренные выше кристаллизационные методы глубокой очистки веществ позволяют достичь хороших результатов. Но им присущи такие недостатки, как малый выход продукта и длительность проведения процесса очистки в целом. В этом отношении большими возможностями обладает метод противоточной кристаллизации. Как метод разделения смесей, он был предложен почти одновременно с методами зонной перекристаллизации (в начале 50-х годов), однако для глубокой очистки веществ стал использоваться сравнительно недавно. Это объясняется прежде всего трудностями в изготовлении и эксплуатации достаточно эффективных разделительных аппаратов — кристаллизационных колонн, в которых осуществляется противоток кристаллов и их расплава. [c.131]

ВЛИЯНИЕ ЗАГРЯЗНЯЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ МАТЕРИАЛА АППАРАТУРЫ НА ГЛУБИНУ ОЧИСТКИ ВЕЩЕСТВ КРИСТАЛЛИЗАЦИОННЫМИ МЕТОДАМИ [c.144]

Этилбензол и о-ксилол отделяют от смеси м- и п-ксилолов ректификацией на высокоэффективных колоннах. Для разделения м- и п-ксилолов чаще всего используют вымораживание п-ксило-ла [ 19]. Процесс оформляется различными вариантами — в последнее время с использованием непрерывной противоточной кристаллизации и различных типов зонной плавки. На смену сравнительно сложным кристаллизационным методам разделения этой смеси приходит разделение с помощью селективных адсорбентов (процесс парекс ), и особенно, разделение, основанное на способности л-ксилола образовывать комплексы с фтористым водородом и фтористым бором [17]. Выделение л-ксилола таким путем в больших масштабах осуществлено на японских заводах [17, 20]. Активация одних и тех же мест в ядре двумя метильными группами делает возможным выделение л-ксилола и через другие комплексы. Схема разделения углеводородов Се представлена на рис. 4.1.4. При высокой температуре указанные комплексообразова- [c.120]

В основе кристаллизационных методов разделения смесей лежит различие в составах жидкостей (расплав или раствор) и образующейся из нее твердой фазы (кристаллы). Это различие максимально, когда жидкая и твердая фазы находятся в термодинамическом равновесии. Часто оно оказывается существенно выше, чем различие в составах той же жидкости (расплав) и равновесного с ней пара. В таких случаях кристаллизационные методы очистки являются в принципе более предпочтительными, чем дистилляционные. К достоинства.м кристаллизационных методов следует отнести более низкую температуру процесса кристаллизации по сравнению с температурой процесса дистилляции. Это особенно важно при очистке термонестойких веществ и для снижения загрязняющего действия материала аппаратуры. Преимуществом кристаллизационных методов очистки является также то, что они требуют меньших затрат энергии, чем дистилляционные методы, так как теплота плавления вещества существенно ниже теплоты его испарения. [c.104]

Вещества особой чистоты получают или глубокой очисткой образцов, полученных обычными методами, или выделением особо чистого вещества из другого, более сложного, особой чистоты, или, наконец, путем синтеза сложного особо чистого вещества из простых особо чистых веществ. Во всех случаях необходима глубокая очистка веществ. Для этого используются химические и особенно физико-химические методы дистилляция и ректификация экстракция различными растворителями сорбционные методы (хроматография, ионный обмен на колонках и пр.) кристаллизационные методы (направленная кристаллизация, зонная плавка и др.) электролиз (см., например, рафинирование меди в гл. УИ1, 7) вакуумная дуговая и электронно-лучевая плавка, широко используемая в промышленности для получения чистых циркония, тантала, ниобия, вольфрама и других металлов другие методы. [c.258]

Из сравнения уравнения (П1.8) с формулами Релея (П.25а) и (11.256) для разбавленных растворов (гл. И, 3) можно видеть, что они идентичны по форме. Отсюда следует, что однократная направленная кристаллизация, как и простая перегонка, достаточно эффективна лишь при очистке веществ от примесей, существенно отличающихся по физимо-химическим свойствам от основного вещества. В отношении же отделения примесей с коэффициентами разделения, близкими к единице, однократная направленная кристаллизация не эффективна. В дальнейшем, как и при рассмотрении дистилляционных методов (см. гл. И), для удобства изложения теоретических основ кристаллизационных методов не будем подчеркивать различия между равновесным и эффективным значениями коэффициента разделения, имея в виду, что такое различие существует. [c.117]

Кристаллизационные методы разделения основаны на различии в составе фаз, которые образуются при частичной кристаллизации раствора, расплава нли из газовой фазы. Этот процесс разделения характеризуется равновесным или термодинамическим коэффициентом разделения, который представляет собой отношение концентраций веществ в равновесных фазах— твердой, жидкой или газовой [c.564]

Классификация. Хим.-технол. процесс в целом - это сложная система, состоящая из единичных, связанных между собой элементов и взаимодействующая с окружающей средой. Элементами этой системы являются 5 групп процессов 1) механические - измельчение, грохочение, таблетирование, транспортирование твердых материалов, упаковка конечного продукта и др. 2) гидромеханические - перемещение жидкостей и газов по трубопроводам и аппаратам, пневматич. транспорт, гидравлич. классификация, туманоулавливание, фильтрование, флотация, центрифугирование, осаждение, перемешивание, псевдоожижение идр. скорость этих процессов определяется законами механики и гидродинамики 3) тепловые - испарение, конденсация, нафевание, охлаждение, выпаривание (см. также Теплообмен), скорость к-рых определяется законами теплопередачи 4) диффузионные или массообменные, связанные с переносом в-ва в разл. агрегатных состояниях из одной фазы в другую,- абсорбция газов, увлажнение газов и паров, адсорбция, дистилляция, ректификация, сушка, кристаллизация (см. также Кристаллизационные методы разделения смесей), сублимация, экстрагирование, жидкостная экстракция, ионный обмен, обратный осмос (см. также Мембранные процессы разделения), электродиализ и др. 5) химические. Все эти процессы рассматриваются как единичные или основные. [c.238]

ЗОННАЯ ПЛАВКА, см. Кристаллизационные методы разделения смесей. [c.206]

КРИСТАЛЛИЗАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЙ, основаны на различии состава фаз, образующихся прн частичной кристаллизации расплава, р-ра, ra iO-ной фазы. Важная характеристика этих методов — равновесный, или термодинамич., коэф. разделения (отношение концентрации компонентов в равновесных фазах — твердой, жидкой, газовой) [c.285]

Р.-один из самых энергоемких хим.-технол. процессов. Поэтому в хим. произ-вах все чаще применяют альтернативные процессы и методы разделения. К ним относят испарение через мембрану (см. Мембранные процессы разделения), осуществляемое в аппаратах пленочного типа противоточную кристаллизацию с непрерывным мас сообменом (экономия энергии достигается благодаря тому, что теплота плавления разделяемых ВгВ, как правило, существенно меньше, чем теплоты их парообразования см. также Кристаллизационные методы разделения смесей) и др. Однако, несмотря на все большее распространение этих и иных альтернативных процессов и методов, Р. по-прежнему сохраняет свое значение в хим. отраслях пром-сти, особенно в нефтепереработке и нефтехимии. [c.235]

И, наконец, достаточно важным показателем качества капролактама является его температура плавления при кристаллизационном методе очистки трудно рассчитывать на ее соответствие современным требованиям. [c.188]

Кристаллизационные методы концентрирования [c.139]

Тантал издавна применяется при производстве электрических лампочек кроме того, в настоящее время его начали применять при изготовлении химической аппаратуры в качестве материала, весьма устойчивого в отношении коррозии. Это—единственный металл, устойчивый к действию соляной кислоты. Тантал обычно встречается вместе с ниобием, который получил применение в атомных реакторах. Благодаря растущей потребности интерес к обоим металлам непрерывно увеличивается. В последние годы разработаны промышленные методы разделения, основанные на фракционированной экстракции по ним получают оба металла высокой степени чистоты. Эти методы гораздо производительнее, чем классический кристаллизационный метод Мариньяка [494] или другой промышленный метод [493] осаждения фторотанталата калия и фторониоби-ата калия из разбавленной фтористоводородной кислоты. По экстракционным методам оба металла переводятся в окисные или хлористые соединения, растворяются во фтористоводородной, соляной или серной кислоте и экстрагируются одним органическим растворителем или смесью из нескольких. [c.449]

Пономаренко В. Г., Курлянд Ю. А., Ткаченко К. П. и др.— В кн. Тез. докл. Всесоюз. конф. по массовой кристаллизации и кристаллизационным методам разделения смесей, Цахкадзор, 1974, с. 318—322. [c.245]

Применение кристаллизационных методов мало эффективно для хорошей очистки ниэкоплавких вешеств, так как они не освобождаются от примесей компонен- [c.358]

Хотя метод термодиффузии до настоящего времени и не нашел столь широкого применения, как дистилляционные и кристаллизационные методы, тем не менее он используется в качестве одного из эффективных методов разделения газовых смесей. В последнее время проявляется все больший Рис. 42. Схема термодиффузионмом ццтерес К ЖИДКОСТНОЙ термо-установки, свободной от конвекции , X [c.160]

Исследования показали, что если для очистки веществ от взвешенных частиц относительно больших размеров (>0,1 мкм) часто достаточно простой перегонки, то в отношении взвешенных частиц субмикронных размеров малоэффективной оказывается даже ректификация. Применение для удаления таких частиц кристаллизационных методов также показало их низкую эффективность. Это объясняется существенно меньшей диффузионной подвижностью взвешенных частиц по сравнению с подвижностью молекул. Хорошие результаты по очистке от взвешенных частиц достигаются при использовании метода фильтрации. Однако его применение ограничено вследствие имеющего при этом место заметного загрязнения очищаемого вещества материалом фильтра, в частности по причине химической или термической нестойкости последнего. В методе же термодистилляции загрязняющее действие материала разделительной аппаратуры если и проявляется, то в значительно меньшей степени. [c.183]

Преимущество методов кристаллизации из расплавов заключается в возможности исключения прямого контакта очищаемого образца со вспомогательной аппаратурой. Поэтому эти методы применяют для глубокой очистки тугоплавких металлов, оксидов и солей. В методе вытягивания из расплава проводят выращивание монокристалла вещества на вращающейся затравочной пластинке с параллельной его очисткой от примесей с коэ( ициентом распределения меньшим единицы. Рассматриваемые методы кристаллизации из расплава позволяют не только очищать вещества, но и вводить в них заданные количества тех или иных микропримесей. В настоящее время кристаллизационные методы очистки считаются самыми тонкими и их обычно применяют на заключительных стадиях получения особо чистых веществ, в том числе полупроводниковых материалов. [c.318]

КРИСТАЛЛИЗАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЙ, основаны на различии составов жидкой (паровой) и твердой фаз, образующихся при частичной кристаллизации р-ра, расплава, газовой фазы. Эти методы служат для разделения бинарных либо многокомпонентных смесей на фракции, обогащенные тем или иным компонентом, а иногда и на праш-ически чистые компоненты. По сравнению с др. методами разделения смесей (напр., ректификацией) К. м. обладают существ, преимуществами низкими рабочими т-рамн. ма-1ыми энергетич. затратами, более высокой (во мн. спучаях) эффективностью. Это позволяет разделять смеси термолабильных и близкокипящнх (в т.ч. изомеров) компонентов, азеотропные смеси. [c.524]

В зависимости от назначения СД процессов используют разные технол. схемы их проведения. Типичные примеры-схемы очиспси разл. в-в. Очистка включает простую (однократные С. и Д.) и фракционную С. (многоступенчатая прямо- и противоточная, а также зонная см. Кристаллизационные методы разделения смесей). Простая С. может [c.450]

Кристаллизационные методы очистки использовались при получении Бысокочистого ( сЦ. в работах [27, 150] для этой цели предлагается применять направленную кристаллизацию, а в работе [64] описан процесс зонной плапки 5114 чри помощи аппарата аналогично изображенному е1я рис. 67 (стр. 353). П результате очистки после 8 проходов содержание нримеси Гс удалось снизить п 50 раз, А1 — более чем п 100 раз, Mg — в 300 раз от примеси Са оспободиться не удастся. [c.365]

Исследование процессов кристаллизации нитратов висмута (III) из водных растворов / А. А. Факеев, В. И. Сафонова, Л. Д. Исхакова и др.// Массовая кристаллизация и кристаллизационные методы разделения смесей Тез. докл. 4-й Всесоюз. конф. — Иваново, 1990. —С. 153. [c.93]

Зонная плавка (зонная перекристаллизация) — один из кристаллизационных методов разделения смесей, позволяющих достичь высокой степени гомогежости вещества. Достигается за счет различного распределения веществ между соприкасающимися твердой и жидкой фазами. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология