Конденсация с солями

Бутадиен способен также к другим реакциям электрофильного присоединения, например к конденсации с солями диазония в, з), хотя эта реакция может протекать также по радикальному механизму (см. стр. 400). [c.269]

Диазониевый ион не является сильным электрофилом, и поэтому для осуществления реакции азосочетания необходимо, чтобы заместители в ядре соединения, которое вступает в конденсацию с солью диазония, обладали электроно-донорным эффектом сопряжения. [c.365]

Как правило, соли аминокислот в обычных условиях растворяются только в воде. Поэтому реакцию конденсации с солями аминокислот необходимо проводить в водном растворе, что, естественно, будет вызывать гидролиз активированного соединения. Эти затруднения отчасти преодолимы, если реакцию вести в смеси воды с органическим растворителем при достаточно низкой температуре и в умеренно основной среде [2626, 2628]. Очень удобно поддерживать постоянное значение pH в процессе реакции путем использования автоматического титратора [899, 902]. Соли высших пептидов, особенно соли с органическими основаниями, часто растворимы в диметилформамиде если использовать последний в качестве растворителя, то опасность гидролиза может быть устранена. [c.109]

Комплекс (23) крайне неустойчив, и его никогда не удавалось выделить в чистом виде для реакций конденсации непосредственно используют раствор комплекса в диметилформамиде. В противоположность другим смешанным ангидридам ангидриды N-защищенных аминокислот с серной кислотой существуют в виде аниона. Поэтому они хорошо растворимы в воде и их особенно целесообразно использовать для реакций конденсации с солями в водно-щелочном растворе. [c.137]

Дихлорфенол и 2,4,5-трихлорфенол получают хлорированием фенола. Они являются промежуточными продуктами для синтеза ценных гербицидов — продуктов их конденсации с солью моно-хлэруксусной кислоты (препараты 2,4-Д и 2,4,5-Т), имеющих об- [c.137]

Исходные соединения могут быть получены либо из галоидопроизводных алифатического ряда взаимодействием их с тиомо-чевиной, либо из спиртов конденсацией с солями тиомочевины по методу Стивенса [39]. В последнем сл1учае алкилированную тио-мочевину можно не выделять таким образом, превращение спиртов в сульфохлориды производится в одну стадию. По этому методу удалось получить также и высшие гомологи, например додецилизотиомочевину [40]. Сульфохлориды были получены также из хлорированных парафинов и тлеводородов нефти [41] и из гетероциклических производных тиомочевины, например из тетрагидрофурфурилизотиомочевины [42] [c.326]

Последнее вещество при гидролизе дает тетрахлорбензохинон хлоранил), получаемый хлорированием трихлорфенолов в среде серной кислоты и применяемый в полимерных композициях. Пентахлорфенол получают хлорированием трихлорфенолов или щелочным гидролизом гексахлорбензола и применяют как промышленный антисептик, в особенности для консервации древесины. Для этой же цели, а также в качестве гербицида используют пентахлорфенолят натрия СеС ОНа. 2,4-Дихлорфенол и 2,4,5-трихлорфеноу получают хлорированием фенола. Они являются промежуточными продуктами для синтеза ценных гербицидов— продуктов их конденсации с солью монохлоруксусной кислоты (препараты 2,4-Д и 2,4,5-Т), имеющих общую формулу АгОСНгСООЫа. Для этой же цели служит 2-метил-4-хлорфенол, получаемый хлорированием о-крезола. [c.130]

Ароматическое ядро не способно вступать в некоторые реакции, например реакции конденсации с солями диазония (азосочетание), с альдегидами (оксилал-килирование) и с реактивами Манниха (аминоалкилирование) эти реакции возможны только для активных ароматических систем. [c.184]

При проведении синтезов с солями аминокислот и пептидов выбор N-защитных групп играет весьма важную роль. Так, в случае фталильной группы возможны побочные реакции, обусловленные частичным расщеплением фталимидного кольца (ср. стр. 39). Хлорангидриды тозиламинокислот легко разлагаются в водно-щелочном растворе, поскольку в этом случае амидная группировка значительно активирована (ср. стр. 43). Реакции конденсации с солями аминокислот и пептидов приобретают в настоящее время все большее значение, несмотря на указанные недостатки этого метода. Правда, иногда выходы достаточно низкие, но это в значительной мере компенсируется тем, что отпадает необходимость гидролиза сложных эфиров. Конечная стадия синтеза высших биологически активных пептидов часто представляет собой реакцию конденсации с соответствующей солью, поскольку гидролиз эфиров высших пептидов всегда сопряжен со значительными трудностями. [c.111]

Виланду и сотр. [2537] удалось осуществить синтез ряда пептидов при помощи смешанных ангидридов, полученных из натриевых солей карбобензоксиаминокислот и бензоилхлорида [2553]. Эти смешанные ангидриды мало устойчивы и очень легко диспропорционируют до симметричных ангидридов [2537]. Удаление бензойной кислоты после завершения пептидного синтеза в ряде случаев оказывается затруднительным. Во всех описанных синтезах была использована конденсация с солями аминокислот и пептидов в водном растворе, однако более удобно проводить эту реакцию с эфирами аминокислот. [c.138]

Пептидные синтезы с использованием п-нитрофениловых эфиров обычно проводят в подходящих растворителях, например в этилацетате или тетрагидрофуране (в зависимости от растворимости), при комнатной температуре или при слабом нагревании иногда рекомендуется добавлять диметилформамид. Ряд природных полипептидов удалось синтезировать исключительно на основе п-нитрофениловых эфиров [267, 273, 277], что со всей oчeвиднo tью демонстрирует преимущества этого метода. Влияние длины пептидной цепи на скорость аминолиза было исследовано Хургиным и Дмитриевой [1226] при этом было установлено, что длина цепи карбоксильного компонента оказывает более сильное влияние на процесс аминолиза, чем длина цепи аминокомпонента. Аминолиз п-нитрофениловых эфиров в значительной степени катализируется в присутствии имидазола [1515а]. Метод п-нитрофениловых эфиров применим также для реакций конденсации с солями аминокислот и пептидов [283, 996]. Гуттманн и Буассона [899] рекомендуют проводить аминолиз п-нитрофениловых эфиров в смеси диоксана с водным раствором едкого натра необходимо поддерживать постоянное значение pH (автоматический титратор), чтобы предотвратить нежелательный щелочной гидролиз. [c.146]

Конденсацию с солями аминокислот и пептидов с использованием имидазолидного метода можно проводить в воднощелочном растворе, хотя выходы при этом значительно ниже. Следовательно, наиболее чувствительным к влаге соединением является Н, Н -карбонилдиимидазол, а не ацилимидазол [44], В связи с этим было обращено внимание на М, К -тиокарбонил-диимидазол, который можно получить, аналогично Ы, Ы -карбо-нилдиимидазолу, взаимодействием имидазола с тиофосг цом [c.165]

Полученную со-бромундекановую кислоту (24) 0-ацилируют и в виде натриеюй соли (25) вводят в электрохимическую конденсацию с солью моноэфира адипиновой кислоты (26). При электролизе смеси этих солей в спиртовом растюре на аноде образуются оксидные радикалы, которые декарбоксилируются до алкильных радикалов, а последние, вступая в содимеризационное С-С-сочетание, превращаются в сложный эфир [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология