Рутений стойкость при электролизе

Платинированные титановые аноды и аноды из смеси оксидов рутения и титана обладают высокой коррозионной стойкостью, если в процессе электролиза не нарушается пассивность анодного покрытия, т. е. не создаются критические условия работы анода. Такие критические условия возникают, например, при использовании ОРТА при повышении потенциала анода сверх 1,6 В. [c.22]

При случайной или временной катодной поляризации происходит частичное восстановление оксидов рутения в активном слое и потеря коррозионной стойкости анода. Поэтому ОРТА не применяются в процессах электролиза, протекающих при потенциалах выше критического, связанных с высоким выходом кислорода по току или с возможностью изменения направления движения постоянного тока через электролизер или хотя бы с временной катодной поляризацией анода. [c.26]

Быстрому распространению ОРТА в хлорной промышленности способствовали также очень низкое перенапряжение выделения хлора на них (см. рис. 3-3 и 3-4) и исключительно высокая коррозионная стойкость этих анодов в условиях электрохимического выделения хлора. Средняя скорость разрушения ОРТА при электролизе с твердым катодом составляет на 1 т хлора около 0,1 г в пересчете на металлический рутений [97], что позволяет использовать тонкие слои активного покрытия анода и уменьшить тем самым расходы рутения, сохраняя при этом длительный срок работы анодов. [c.176]

Иридий повышает стойкость платины в царской водке и в других растворах, содержащих активный хлор. Поэтому сплавы иридия с платиной особенно пригодны для анодов, на которых при электролизе выделяются галогены. В ювелирном деле применяются большие количества платины, в которую для повышения твердости добавлены иридий или рутений такие же сплавы на платиновой основе широко применяются для электрических контактов. Платиновые сплавы, содержащие [c.370]

Электрохимическое производство химических продуктов составляет большую отрасль современной химической промышленности, Среди крупнотоннажных электрохимических производств на n piiOM месте стоит электролитическое получение хлора и щелочей, которое основано на электролизе водного раствора поваренной соли. Мировое электролитическое производство хлора составляет —30 млн, т в год. Хлорный электролиз принадлежит к числу наиболее старых электрохимических производств, начало ему было положено еще в 80-х годах прошлого века. В настоящее время используют два метода электролиза с ртутным катодом и с твердым катодом (диафрагменный метод). На ртутном катоде разряжаются ионы Na+ и образуется амальгама, которую выводят из электролизера, разлагают водой, получая водород и щелочь, и снова возвращают в электролизер. На твердом катоде, в качестве которого используют определенные марки стали с относительно низким водородным перенапряжением, выделяется водород, а электролит подщелачивается. Диафрагма служит для предотвращения соприкосновения выделяющегося на аноде хлора со щелочным раствором. На аноде обоих типов электролизеров выделяется хлор, а также возможен разряд ионов гидроксила и молекул воды с образованием кислорода. Материал анода должен обладать высокой химической стойкостью, В качестве анодов используют магнетит, диоксид марганца, уголь, графит, В последнее время разработаны новые малоизнашиваемые аноды из титана, покрытого активной массой на основе смеси оксидов рутения и титана. Эти электроды называются оксидными рутениевотитановыми анодами — ОРТА, [c.271]

Коррозионная стойкость ОРТА завпспт от условий нанесения активного слоя, а также от введения в слой различного рода добавок-На рис. VI-24 приведены результаты испытания в очень жестких условиях при электролизе хлоратных растворов (600 г/л Na lO i, 2 г/л Nao fjO,. pH 5,5—7,2 при 60 °С п 5000 А/м ) ОРТА, полученных термохимическим методом при переменном нанесении растворов солей Ti и Ru, смешанных растворов солей Ti и Ru без и с добавками солей марганца. ОРТА, полученные при использовании смешанных солей Ti и Ru и особенно в присутствии солей марганца, показали более высокую стойкость к анодной поляризации по сравнению с раздельным последовательным нанесением солей титана и рутения. [c.206]

Титановые электроды с активным Слоем из смеси оксидов рутения и титана в чистом виде или с различными добавками (ОРТА) имеют низкий потенциал выделения хлора, высокую коррозионную стойкость и обеспечивают большой выход хлора по току при электролизе растворов хлоридов щелочных металлов. Эти аноды начали применять также и в производстве хлоратов [48, 92—95]. При использовании ОРТА в условиях температуры около 60 °С, плотности тока выше 1,0кА/м и рН=6,5—7,0 выход хлората по току составляет 92—94% при достижении остаточного содержания Na l 45—60 г/л [49]. [c.48]

ОРТА обладают исключительно высокой коррозионной стойкостью в процессе электролиза концентрированных растворов хлоридов щелочных металлов. Расход активной массы на производство 1 т хлора составляет около 100 мг в пересчете на металлический рутений [65]. Однако область применения ОРТА ограничена. При потенциалах выше 1,6 В происходит дальнейшее окисление рутения из активного слоя электрода до высших степеней (Ru VIII), и коррозионная стойкость анода резко снижается. ОРТА нестойки при анодной поляризации в щелочных электролитах. Аналогично платиновым анодам, скорость растворения рутения в ОРТА находится в определенной связи с долей тока, расходуемой на выделение кис- [c.25]