Никель Условия нанесения

На образцах с никель-фосфорным покрытием толщиной 15 мк, нанесенным в один прием (однослойное покрытие), первые очаги (три точки) были обнаружены через 120 ч испытаний. При условии нанесения покрытия такой же толщины в два приема (двухслойное покрытие) и последующей термообработке при 400° первые очаги коррозии (две точки) обнаружились соответственно через 144 и 164 ч испытаний. Дальнейшее повышение толщины никель-фосфорных покрытий приводит к увеличению их коррозионной стойкости. Так, при толщине слоя 30 мк коррозионные очаги не обнаруживались и после 600 ч испытаний. [c.83]

Для оценки коррозионной стойкости декоративных многослойных покрытий (медь—никель—хром, никель—хром), нанесенных на сталь, применяют метод ускоренных электрохимических испытаний, состоящий в выдерживании образцов в специальном электролите в течение 2 мин при потенциале 300 мВ (относительно нас. к. э.). В этих условиях хромовое покрытие пассивно, матовое никелевое Покрытие — частично пассивно, блестящее никелевое [c.235]

Формирование дисперсной структуры никелевого катализатора на поверхности носителя. Для высокотемпературных катализаторов конверсии углеводородов характерны малая удельная поверхность носителей и соответственно высокая поверхностная концентрация активного компонента. С этим связана специфика условий формирования дисперсной структуры нанесенного активного компонента катализаторов данного типа. Сущность того влияния, которое оказывает высокотемпературный носитель на распределение активного металла на его поверхности, не выяснена. Анализ данного вопроса с учетом литературных данных (В. А. Дзисько с сотр.) показывает, что дисперсная структура нанесенного никеля определяется условиями процесса твердофазного спекания первичных зародышей металлической фазы, образующихся в процессе восстановления закиси никеля. Спекание нанесенного металла и формирование его дисперсной структуры определяются возможностями диффузионного переноса вещества. Нанесенный металл распределяется на поверхности носителя в виде кристаллов, изолированных друг от друга, что тормозит диффузионный перенос и препятствует агрегированию активного компонента катализатора. [c.96]

Никелевый катализатор (1) был подвергнут длительным испытаниям, причем даже после 1100—1200 циклов регенерации не была обнаружена потеря никеля с деактивированного образца. Последующими исследованиями было показано, что лри определенных условиях нанесенные на полимер катализаторы гидрирования могут быть более эффективны, чем их гомогенные аналоги (см. также разд. 15.6.3.2). [c.253]

Для уменьшения неизбежного в этих условиях сажеобразования в реактор вместе с сырьем вводят ацетаты никеля, калия и магния. Полученный газ направляют на вторую ступень процесса, где на стационарном нанесенном хромовом катализаторе достигается полная конверсия углеводородов и сажи с паром и кислородом. Возможен и одноступенчатый процесс парокислородной конверсии тяжелого нефтяного сырья на стационарном хромовом катализаторе при температуре 1450° С. Сажа, образующаяся в лобовых слоях катализатора, полностью газифицируется в хвостовых слоях примененного контакта. Этот процесс проводят под давлением 30 атм. [c.53]

В результате увеличения содержания в газах водорода и легких углеводородов их плотность снижается. При содержании на алюмосиликатном катализаторе 0,5 вес. % никеля плотность газа уменьшилась в 3,7 раза и достигла 0,43 г/л против обычной плотности 2,6 г/л. Весьма характерно, что при нанесении на катализатор металла в газе увеличивается содержание олефинов. Так, пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции, полученные в процессе крекинга вакуумного газойля на катализаторе, содержащем около 0,5 вес. % никеля, кобальта и меди, состоят соответственно на 70— и 50% из олефинов, в то время как в обычных условиях их содержится примерно 50 и 30%. [c.159]

Соотношение первичных и вторичных спиртов зависит от природы металла катализатора, носителя, строения окисей и условий проведения процесса. При нанесении никеля на сильнокислые носители (алюмосиликат, цеолит НУ, Н-форму морденита) в гидрогенизате содержится 80—90% спиртов, из них 96— 98% первичных. При нанесении никеля на окись алюминия, окись хрома, кизельгур (менее кислые вещества) доля первичных спиртов уменьшается до 83—92%. [c.39]

Таким образом, никель является наиболее общепризнанным элементом, присутствующим в промышленном катализаторе обычно в виде окиси никеля, восстанавливаемой в реакторе до металла непосредственно перед работой. Применение в процессе риформинга никеля, нанесенного на различные материалы, было объектом многих исследований [43—46]. Как и для всех катализаторов, главным требованием к катализаторам риформинга является сохранение их каталитической эффективности в течение длительного периода. Высокая активность связана с высокой поверхностью никеля, что имеет место при небольших размерах его кристаллов. Необходимо предотвращать рост кристаллов или, по крайней мере, стараться задержать его как можно дольше. В паровом риформинге при температуре выше 750 С в присутствии пара, имеющего высокое парциальное давление, создаются условия, которые способствуют росту кристаллов (гл. 2). Сохранение поверхности никеля является поэтому одной из основных функций носителей, которые, как описано на стр. 38—39, подбираются по тугоплавкости и другим подобным свойствам. Можно сказать, что они работают как стабилизаторы . [c.95]

Исследование кинетики восстановления крупных гранул промышленных нанесенных никелевых катализаторов показало, что внутридиффузионное торможение не оказывает решающего влияния на продолжительность восстановления. Требуемая температура восстановления таких катализаторов значительно превышает температуру восстановления закиси никеля, что объясняется тормозящим влиянием водяных паров, образующихся при испарении адсорбционной влаги, полное удаление которой происходит при сравнительно высоких температурах. Показано, что принятые в производственных условиях продолжительность и температура восстановления катализаторов чрезмерно велики. Если исключить насыщение катализатора влагой в процессе хранения, то продолжительность его восстановления можно сократить до 1 ч при 350—450 С (в настоящее время на производстве восстановление осуществляется не менее суток при температуре до 800° С). [c.106]

Термодинамические исследования показали, что, изменяя условия проведения этого процесса, из жидких углеводородов можно получить метан или газ с повышенным содержанием водорода. Экспериментальные исследования показали, что паровая конверсия н-гептапа на никель-хромовом катализаторе идет уже при температуре 240° С и, следовательно, является низкотемпературной. В начальный период испытания наблюдается заметное падение активности катализатора с последующей ее стабилизацией [59]. Для данного процесса перспективным является предложенный нами никелевый катализатор, нанесенный на активную окись алюминия. [c.124]

В наших работах была исследована целесообразность и условия введения в глиноземный носитель добавок окиси кальция и магния с целью увеличения его прочности и термостойкости. Из патентных данных известны способы приготовления никелевых катализаторов конверсии метана спеканием смеси окислов алюминия, кальция, магния и никеля (так называемые смешанные катализаторы). Особенностью этих катализаторов является то, что они содержат упомянутые выше окислы в сопоставимых количествах. Проведенные нами опыты показали, что методом смешения получаются катализаторы менее активные, по сравнению с нанесенными, хотя последние содержат меньшее количество никеля. Введение большого количества окислов кальция и магния в глиноземный носитель, по нашему мнению, не целесообразно, так как приводит к резкому понижению температуры спекания носителя, что затрудняет разработку на этой основе высокотемпературного катализатора конверсии метана. В связи с этим мы исследовали влияние небольших количеств (1—3%) добавок окисей кальция и магния на свойства глиноземного носителя [1]. [c.55]

Сравнительное испытание промышленных никель-хромового, никель-кизельгурового, ГИАП-5 и предложенного нами нанесенного ни-кель-а-глиноземного катализаторов (температура обжига глиноземного носителя 900° С) в процессе паровой конверсии бутана показало, что последний оказался наилучшим по стабильности и активности. Этот катализатор мы усовершенствовали подбором оптимальных условий [c.89]

В целом настоящее обсуждение позволяет сделать следующие выводы. При условии тщательного восстановления дисперсного нанесенного металла типа платины, растворимость водорода в которой мала, характерные особенности адсорбции водорода на таком катализаторе в основном обусловлены присутствием вещества носителя на поверхности металлических частиц и (или) свойствами небольших частиц металла. Оценить относительный вклад этих факторов с достаточной определенностью не представляется возможным, однако в этом отношении показательна адсорбция водорода на ультратонких металлических пленках. Известно [57, 58], что на этом типе дисперсных образцов — частицы платины среднего диаметра 2,0 нм, нанесенные на стекло или слюду,— характер адсорбции водорода при комнатной температуре аналогичен адсорбции на чистом массивном металле. Сам метод получения ультратонких пленок делает в значительной мере маловероятным загрязнение поверхности металла как вследствие случайно адсорбированных примесей, так и из-за миграции вещества носителя. Для указанных частиц можно поэтому заключить, что влияние их размера несущественно и адсорбционные свойства обычной нанесенной платины вероятнее всего обусловлены присутствием некоторого количества вещества носителя на ее поверхности. Свойства ультратонких пленок никеля аналогичны, и для этого металла следует тот же вывод, но примеси, присутствующие на поверхности обычных нанесенных никелевых катализаторов, кроме вещества носителя, могут включать некоторые другие загрязнения. [c.311]

Подобные же немногочисленные сведения имеются и о каталитических свойствах окиси двухвалентного никеля. Сообщается, что NiO может быть применен для дегидрирования 2-метилбутена-1 в изопрен при очень низкой температуре (100° С) [1561. Запатентован никель-молибден-калиевый катализатор (5,6% Ni, 15,1% MoO.j, 6,6% К) для получения изопрена из 2-метилбутена-2. В зависимости от условий проведения процесса конверсия составляет 21,5—70,7, селективность — 68,4 — 83,3 мол.%) с повышением температуры конверсия увеличивается, а селективность падает [157]. При использовании катализатора, представляющего собой окись никеля, нанесенную на силикагель, наблюдалось, что обработка носителя щелочью благоприятствует образованию а-олефинов из н-парафинов и предотвращает их изомеризацию [158]. [c.168]

В последующем более или менее систематическим изучением явлений гидрогенолиза малых циклов никто не занимался. Лишь Б 40-х годах стали появляться отдельные работы, которые в известной степени ревизовали результаты, полученные ранее. Так, Корнер и Пиз [261] в 1945 г. произвели гидрогенолиз циклопропана в присутствии никеля, нанесенного на кизельгур, уже при 0°С. Их катализатор был, вероятно, весьма активен в то же время и условия гидрогенолиза, найденные ими, более чем на 100° С отличались от ранее установленных. [c.160]

После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100° С восстанавливает активность цеолита. В спектре также наблюдаются полосы поглощения при 2430 и 2865 см , приписываемые валентным колебаниям групп СНг. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. Методом ЭПР установлено, что никель в цеолите существует в двух формах Ni° и Ni . На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [c.259]

Результаты изомеризации и-гексана при других условиях показывают, что никель, платина и кобальт, нанесенные на алюмосиликаты, характеризуются большей активностью, чем окись молибдена — наиболее ак- [c.491]

Ваттерман и Перкин показали, что хлопковое масло под давлением 132 ат Еодцрода и ирн темиературе 180° еще не гидрируется. При добавлении же некоторого количества никеля, нанесенного на кизельгур, через два часа обработки в тех же условиях был получен продукт гидрирования с температурой илавления 57—58° С. Рыбий жир (о темп. кип. зоо—400°), иод давлением в 4—Ю аг водорода, давал о выходом в 75% смесь соответственных 5"глеводородов п газ, содержавший Hi, СО и СОз. [c.346]

В третьем варианте совмещаются в одном также два процесса гидроочистки и каталитического риформинга прямогонного бензина. В последнем применен платинооловянный катализатор с содержанием платины 0,2 вместо 0,4%(мас.), а в качестве катализатора гидроочистки используют высококремнеземный цеолит с высоким силикатным модулем (30-70) и малым диаметром (0,6 нм) эллипсоидной формы (ZSM-5), в качестве матрицы - оксид алюминия с нанесенными соединениями молибдена и никеля. Условия процесса давление 0,1- [c.164]

Несмотря на то что цинк обладает низкой химической устойчивостью, он широко применяется преимущественно в слабокоррозионных средах. Использование цинка и его сплавов основано на их способности образовывать защитные пленки при взаимодействии с коррозионной средой. Цинк непригоден для изготовления химической аппаратуры, но сравнительно хорошо ведет себя в атмосферных условиях и воде. Детали из цинковых сплавов, полученные литьем под давлением и предназначенные для работы в атмосферных условиях, можно дополнительно защитить путем нанесения гальванического покрытия из меди, никеля и хрома. Цинк применяется в качестве защитного покрытия для стальных изделий и для плакирования арматуры. [c.108]

Опыты, выполненные А. В. Машкиной н сотр., показывают, что с гомологами тиофена при проведении реакции в жидкой фазе в присутствии окислов металлов идет реакция, аналогичная протекающей на солях. Например, на окислах ванадия при 120° метилтиофен окисляется по боковой цепи с образованием тиофенальдегида, тиофенкарбоно-ьой кислоты и небольшого количества продуктов деструкции. Окисление тиофенов по атому серы не происходит также в случае проведения реакции в газовой фазе. Так, при окислении тиофена в газовой фазе в присутствии УгОз при температуре 150—200°С, т==0,5—10 с, начальной концентрации тиофена 0,6 мол. %, кислорода 99,4 мол. % не возникает даже следов сульфоксида или сульфона в небольшой степени происходило деструктивное окисление тиофена с образованием ЗОг, СОг, СО, ИгО общая глубина окисления в зависимости от условий реакции составляет 1—20 мол. % [715]. Аналогичные результаты получены при окислении тиофена на ванадиймолибденфосфорном катализаторе, промотированном натрием и никелем и нанесенном на электрокорунд [723]. В безградиентных условиях при температуре 330—350°С, объемной скорости реакционной смеси 12 700—19 960 ч , начальной концентрации [c.252]

Оптимальные условия нанесения ориентированных слоев окиси цинка на различные. материалы были приведены в работе [12]. Пленки осаждали па монокристаллах кремния и германия, а также на тонких (до 0,3 мкм) поликри-сталлпческих слоях золота, алюминия, хрома и никеля, нанесенных на ситалл, стек.ю, плавленый кварц и сапфир. При этом пленки золота и алюминия напыляли термическим испарением в вакууме — 10 "и мм рт. ст. на нагретые до 2Г)()° С подложки, а пленки хрома и никеля — термическим разложением паров б//с-бензолхрома и пнкелоцепа при температуре подложки 420° С и рабочем вакууме 10"" - мм рт. ст. В качестве исходного вещества также использовали прониопат цинка, нагревая его до температуры 200° С. Опыты при температурах подложки 480, 500, 520 и 540° С показали, что состав и свойства пленок окиси цинка весьма чувствительны к температуре. При температуре 5004.) па кремнии и при 510°С на германии образуется прозрачная сплошная однородная II оптически плотная пленка окиси пипка. При повышении температуры на 10—15° О в обоих случаях в пленках появляется углерод ( 3°<>). При увеличении температуры до 530° С на кремнии и 540° С па германии пленки приобретают черный цвет, а содержание углерода в них возрастает уже до 15%. Температура образования пленок ZnO на алюминии и золоте достигала 480° С, па хроме и никеле — 500° С. Скорость роста пленки окиси цинка являлась нелинейной функцией времени и уменьшалась со временем. На кремнии и германии средняя скорость роста при оптимальном режиме нанесения составляла 20—30 А/мин, на хроме и золоте — 40—50 А/мин. Пленка на германии и кремнии получалась ориентированной, а на хроме, никеле и алюминии получить ориентированные пленки окиси цинка очень сломлю. [c.314]

Направление реакции и место разрыва цепи в значительной мере определяются выбором катализатора и условиями процесса. Так, Гензель, Линн и Ипатьев [22], применяя в качестве катализатора гидрокрекинга никель, нанесенный на кизельгур, показали, что при этом происходит отщепление метана, практически исключающее прочие реакции. Например, цетан последовательно превращается в н-С , и т. д. до метана, причем за счет разрыва цепи не на конце ее, а в любом другом [c.174]

Первые работы по использованию благородных металлов -для гидрирования углеводов, в частности моносахаридов, относятся к 60-ым годам. Это были, в первую очередь, рутений, палладий и платина, нанесенные на различные носители [34]. В составе сплавных катализаторов благородные металлы использовались как промоторы никеля Ренея [22, 35], так как промотирование палладием, рутением, платиной и родием создает благоприятные условия для активации как водорода, так и двойных связей. Поскольку гидрирование глюкозы осуществляется в слабощелочной среде, в которой равновесие сильно смещено в сторону енольной формы, это дает основание считать, что добавление к скелетному никелю [c.42]

При керамической сварке тепловую энергию получают при сгорании в струе кислорода металлических порошков, например, алюминия, кремния и др. Торкрет-массу, содержащую такой топливный компонент и огнеупорный материал, например, динасовый мертель, подают в среде кислорода на нагретую до 800—1000 С (не менее) кладку. Большое количество тепла, выделяющегося при сгорании металлов в кислороде, расходуется на расплавление огнеупорных компонентов торкрет-массы. Условие высокой температуры кладки обуславливается необходимостью инициирования и поддержания горения. Метод ремонта с помошью экзотермических торкрет-масс состоит в нанесении на горячую кладку печи водной суспензии или сухих порошков, включающих термическую смесь, то есть алюминий или кремний и оксиды металлов, например, железа, кобальта, никеля, марганца, огнеупорный порошок. Нагреваясь от кладки, алюминий (кремний) вступает в <симическую реакцию с твердыми оксидами. Выделяющаяся при этом тепловая энергия расходуется на расплавление материала и формирование на дефектах защитной огнеупорной наплавки. Способ не нуждается в использовании традиционных энергоносителей — топливного газа или кислорода, так как процесс теплогенерации происходит в твердой фазе. Есть способы, комбинирующие факельное торкретирование и экзотермические добавки. [c.203]

Очень удобно проводить определения по высоте пика, который образуется на хроматограмме осадком анализируемого элемента. Этот метод был предложен В. Б. Алесков-ским с сотрудниками [171—1731 для определения никеля и меди, а затем для определения микроколичеств иода, брома, хлора и роданида на бумаге, импрегнированной соответствующими растворителями. На бумаге (6x16 см) проводят карандашом линию погружения бумаги в растворитель на расстоянии 0,5 см от края бумаги и линию старта на расстоянии 2—2,5 см от того же края. На линии старта на равном расстоянии друг от друга наносят растворы определяемых ионов проградуированным стеклянным капилляром объемом 0,002— 0,003 мл. Полоску бумаги с нанесенными на нее пробами подсушивают на воздухе, а затем опускают до линии погружения в стакан емкостью 500 мл с 50 мл воды или водного раствора глицерина (глицерин придает подвижному )астворителю необходимую вязкость и гигроскопичность). Лолоску закрепляют в стакане вертикально (рис. 54)..Продвигаясь вверх по бумаге, растворитель захватывает непрореагировавшие количества определяемого иона, образующийся осадок образует след в виде правильного пика, высота которого при прочих равных условиях зависит от концентрации определяемого вещества и от количества осадителя. Через 30—45 мин после образования пиков хроматограмму высушивают на воздухе и измеряют линейкой высоту пиков. Из результатов 5—10 опытов находят сред- [c.214]

Наиболее часто применяются при гидрировании бензоидных циклов никелевые катализаторы. Восстановление на них протекает в жестких условиях при температуре 100-200 °С и давлении 100-300 атм. Никель, нанесенный на носитель, как катализатор высокотемпературного гидрирования ароматических соединений по эффективности сопоставим с никелем Ренея, а в отдельных случаях, возможно, даже несколько превосходит его, как следует из приведенных ниже данных по восстановлению бензола в циклогексан [c.50]

Степень извлечения дейтерия из катодного газа зависит от условий, обеспечивающих сдвиг равновесия этих реакций вправо. Для повышения скорости реакщ й изотопного обмена в систему вводят катализаторы — скелетный никель и никель, нанесенный на оксиды алюминия или хрома. [c.138]

Окиснохромовые катализаторы полимеризации этилена получают пропиткой носителя водным раствором хромового ангидрида СгОз (или растворимых солей хрома, например, нитрата хрома) с последующей сушкой и активацией при 400—800°С в токе сухого воздуха в течение 4—10 ч. Для модификации окиснохромовогс катализатора вместе с окислами хрома можно наносить окислы других металлов (Sr, N1 и др.). Нанесение окислов никеля позволяет получить бифункциональный катализатор, на котором вследствие изомеризации этиленг получаются продукты, представляющие собой сополимеры этилена с бутеном-1. Состав сополимеров зависит от условий полимеризации и от состава катализатора Нанесение соединений стронция вместе с окислами хромг дает возможность увеличить молекулярную массу ПЭ [c.40]

Ароматическое кольцо бензола гидрируется гораздо в более жестких условиях, чем двойная или тройная связь алкенов и алкинов. Зто обусловлено стабилизацией ароматического кольца за счет делокализации я-электронов на трех связывающих орбиталях бензола. Для гидрирования бензола и его производных до производных циклогексана над никелем Ренея различной активности требуются температура 120—150 0 и давление порядка 1—1,5-10 Па (100—150 атм). Более эффективны катализаторы платиновой группы, среди которых наилучшие результаты достигаются с родием или рутением, нанесенными на уголь или окись алюминия. [c.389]

Недавно Бартоломью опубликовал предварительные результаты сравнения свойств нанесенного никеля с никелем в комбинации с Мо, Со, Р1, Ки и Р(1 [27]. Благородные металлы, как известно, обладают высокой селективностью в отношении образования метана. Естественно, что катализаторы типа N1—Р1/ /АЬОз показывают наиболее высокую селективность в отношении метана, в то время как добавки Со или Ки слабо подавляют образование метана. Эффекты образования сплавов могут быть увеличены в случае соблюдения условий, более соответствующих синтезу высших углеводородов. Исследование Pt—Респлавов методом спектроскопии Мессбауэра показало, что сплавление железа с платиной снижает его активность в процессе синтеза и сдвигает распределение продуктов в сторону низких молекулярных масс [28]. Эффект объяснен изменением плотности электронов при переходе от железа к платине. [c.269]

Гидрогенизация изооктенов [122] при низкой температуре и давлении производится обычно при температуре не выше 200° С и давлении ниже 4 ат. Наиболее благоприятными условиями являются температура в 180—190° С и давление от 1 до 4 ат. Катализатор состоит из активированного никеля, нанесенного на фарфор. [c.64]

Смит, Ралл и Грандон [25а] изучали активность различных катализаторов гидрогенизации нафталина при низкой температуре (95°) и низком давлении. Самыми активными катализаторами были платина, никель и кобальт. Медь, железо, кадмий и молибден совсем не были активны при изучавшихся условиях. Активность катализатора зависит, главным Образом, от носителя. Например, неосажденный никель значительно менее активен, чем никель, нанесенный на гранулированный древесный уголь или на гранулированую пемзу, предварительно обработанную кислотой. В присутствии неосажденного никелевого катализатора основной реакцией является образование тетрагидронафталина, в то время как в присутствии осажденного никелевого катализатора легко образуется дигидронафталин. [c.206]

В случае окисления никеля, нанесенного на глиноземный носитель, в рабочих условиях катализатора конверсии метана при значительном избытке глинозема легко протекает реакция образования каталитически неактивной щпинели NiO-AbOa [5] NiO +ISAbOa- NiO I3AI2O3, что является одной из причин снижения активности катализатора. [c.58]

В качестве катализаторов обычно применяют смешанный катализатор Со—ТЬОг—iMgO, нанесенный на кизельгур. Нередко торий заменяют на марганец или другие металлы, а кобальт—на никель, медь или цинк. Таким образом, подучается довольно большое число разнообразных катализаторов. Обычно кобальтовые катализаторы работают при давления 1—10 атм и температуре около 200 °С. Получаемый в этих условиях жидкий продукт примерно на 50% состоит из углеводородов от С4 до Сю. [c.537]

Следует также отметить, что при нанесении никеля пропиткой в основном образуется некоторая форма силиката никеля, а не его окиси, причем доля первой снижается с повышением содержания никеля на носителе. При очень высоком содержании никеля количество силиката нередко пренебрежимо мало, как, например, в условиях, которые приводят Роман и Дельмон [18] для силикагеля (334 м /г), пропитанного нитратом никеля до содержания никеля 18,9% и прокаленного при 770 К на воздухе. [c.216]

К гидрокрекингу близко примыкает гидроочистка чтобы лучще понять роль обоих процессов при переработке сырья, имеет смысл сравнить их между собой. Гидроочистка нефтяных дистиллятов — это процесс удаления серу- и азотсодержащих соедйнений путем селективного гидрирования. В промышленных процессах гидроочистки используют кобальт-молибденовые или никель-молибденовые сульфидные катализаторы, нанесенные на окись алюминия. Проводится гидроочистка в таких условиях, которые позволят избежать значительного гидрирования ароматических соединений, например при давлении водорода около 70—140 атм и температуре, близкой к 350° С Теоретически расход водорода должен обеспечивать только гидрогенизацию серу-, и азотсодержащих соединений до аммиака и сероводорода. Однако в реальных условиях реакции обессеривания неизбежно сопровождаются некоторым развитием процессов гидрогенизации и гидрокрекинга, глубина которых зависит от характера сырья и количества удаленной серы. Так, например, согласно расчетным данным, расход водорода на 90%-ное обессеривание 1 л кувейтского атмосферного газойля должен был составлять около 17 л, тогда как фактический расход примерно равен 22 л. Таким образом, на реакции гидрогенизации и гидрокрекинга было израсходовано примерно 5 л водорода. Для 75%-ного обессеривания 1 л кувейтского атмосферного остатка, содержащего 4,0% серы, теоретическй требуется 50 л водорода, а фактический расход превышает 100 л, т. е. свыше 50 л водорода расходуется на реакции, не связанные с обессерива-нием [1]. Повышение рабочей температуры с 350 до 400° С, переход на вакуумный газойль с применением алюмоникельмолибденового катализатора, обычно используемого для гидроочистки, еще больше усиливают реакции гидрокрекинга, в результате образуются главным образом компоненты средних дистиллятов. Однако в подобных условиях скорость дезактивации катализаторов превышает допустимую для тех промышленных процессов, которые проводятся при сравнительно невысоких давлениях, принятых в гидроочистке. [c.338]

Прежде чем перейти к изложению результатов этих работ, что и служит предметом настоящей статьи, напомним вкратце о том, что известно о гидро-генолизе С — С-связей в циклопронановом и циклобутановом кольцах. Эти сведения весьма невелики и довольно противоречивы. Так, согласно старой работе Вильштеттера и Бpю a , циклопропан в присутствии никеля при 80° гидрируется пе полностью, а при 120°— целиком. Согласно новейшей работе Корнера и Пиза , циклопропан сполна превращается в пропан в присутствии никеля, нанесенного на кизельгур, уже при 0°. По Безекену, Ван-дер-Вейде и Мом1 , циклопропан в присутствии платинированной черни в уксуснокислом растворе превращается в пропан почти с такой же скоростью, как этилен гидрируется в этан в тех же условиях (при комнатной температуре). По Вильштеттеру и Брюсу . циклобутан в присутствии никеля превращается в н. бутан при 180°. [c.224]

Несколько последующих лет исследователи занимались изучением каталитических сво11ств некоторых активных металлов, обычно используемых в реакциях гидрогенизации — дегидрогенизации, выясняя возможность их применения в качестве катализаторов в процессах риформирования лигроинов. Профессор В. И. Комаревский был одним из пионеров исследований в этой области [116]. Проведенные исследования легли в основу открытия нескольких новых классов катализаторов, которые оказались более активными и избирательными, чем окислы металлов. Эти катализаторы представляют сочетание таких металлов, как платина, палладий, никель и другие с кислотным окислом, нанример алюмосиликатом или окисью алюминия. Было показано, что тщательным подбором компонентов с определенной активностью можно получить превосходный бифункциональный катализатор для процессов риформинга лигроина. На основании проведенных исследований был разработан процесс риформинга с неподвижным слоем катализатора, требующий невысоких капитальных затрат. В процессе используется платиновый катализатор, который в принятых условиях (давление водорода 35 ат) работает длительное время, не требуя замены. Последние семь лет каталитический риформинг вследствие дальнейших успехов в разработке и совершенствовании этого процесса и возросшего спроса на высокооктановые моторные топлива нашел чрезвычайно широкое применение. На 1 января 1958 г. установленные мощности по каталитическому риформингу в США составляли около 240 ООО м /сутки-, 90% всех установок использовали платинусодержащие катализаторы. В остальных случаях в качестве катализатора применяли окись молибдена и окись хрома, нанесенные на окись алюминия. [c.465]