Хлориды металлов числа переноса растворов

Наиболее подробные сведения о найденных разными методами значениях у,- относятся к растворам хлоридов щелочных металлов. Их сопоставление начнем с данных для хлорида калия. Числа переноса ионов К+ и С1 близки и мало зависят от концентрации раствора КС1 так, при 25°С и концентрации 0,1 моль/л число переноса катиона равно 0,4898, а при концентрации 1,0 моль/л — 0,4883 [65, с. 82]. Можно поэтому ожидать, что пренебрежение диффузионным потенциалом в методах II и IV или его неполный учет в методе III не будут существенно сказываться на конечных значениях ионных коэффициентов активности. Такое предположение подтверждается расчетом по уравнению Гендерсона идеальной части диффузионного потенциала д по данным Дика [93] на границе КС (т)/КС1 (4 моль/кг) значения д для концентраций т, рав- [c.98]

Как показывает эксперимент, числа переноса зависят от концентрации электролита (рис. IV.7). Экстраполяция этой зависимости к нулевой концентрации дает предельные числа переноса tp. Ниже приведены значения /+ и ii для водных растворов хлоридов щелочных металлов при 25 С [c.74]

Метод движущейся границы был использован для изучения смесей хлоридов щелочных металлов и соляной кислоты, причем для образования самопроизвольно возникающей границы применялся кадмиевый анод. Через некоторое время после начала электролиза можно наблюдать две границы. Возникновение границы, движущейся с большей скоростью, обусловлено высокой подвижностью иона водорода. Эта граница образуется между смесью соляной кислоты и хлорида щелочного металла, с одной стороны, и раствором хлорида щелочного металла, из которого ушли все ионы водорода, с другой стороны. По скорости движения этой границы определяют число переноса иона водорода в смеси электролитов. Более медленная граница образуется между раствором хлорида щелочного металла и индикаторным раствором хлористого кадмия по скорости ее движения нельзя судить о числах переноса в смеси. Число переноса иона щелочного металла не может быть получено непосредственно из наблюдений за движением границ. Поэтому в отдельном опыте определяют число переноса иона хлора в смешанном растворе по движению границы анионов, применяя в качестве индикатора смесь иодата калия и йодноватой кислоты. Так как сумма чисел переноса трех ионов должна равняться единице, то из этих данных может быть вычислено число переноса щелочного металла [14]. [c.186]

Были также изучены некоторые электрохимические свойства мембран в сахаросодержащих растворах. Числа переноса ионов в мембранах являются количественной характеристикой их селективности. Мы исследовали влияние присутствия сахарозы в растворе на числа переноса ионов хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. Для определения чисел переноса мы пользовались методом Григорова, т. е. непосредственно аналитически определяли концентрационные изменения в растворах по [c.96]

В которых один неспаренный электрон приходится на каждый атом металла. Предполагается, что это связано с димеризацией комплекса с образованием связи между двумя атомами металла. Уильямс [21 ] отметил, что ё-электроны и с1-орбитали элементов с небольшим числом (З-электронов, по-видимому, легко доступны для лигандов, что в случае соединений Мо(У) приводит к димеризации. Эту склонность к образованию димеров нужно учитывать при обнаружении по спектрам ЭПР низкоспинового состояния восстановленной ксантиноксидазы. Было высказано предположение, что интенсивность спектра ЭПР, соответствующая всего 37% полного содержания молибдена, объясняется существованием равновесия между парамагнитным мономером и диамагнитным димером. В модельных комплексах Мо(У) в водном растворе число неспаренных электронов, обнаруживаемых методом ЭПР, еще меньше (менее 1 %). Отсюда следует, что биологические системы способны стабилизировать мономерные комплексы Мо(У). Специфические эффекты стабилизации могут также регулировать баланс между состояниями окисления. Такая регуляция имеет существенное значение, если молибденсодержащие ферменты эффективно функционируют как электрон-транспортные реагенты, поскольку процессы переноса электрона между молекулами, протекающие с низкими энергиями активации, возможны только в случае подходящих соотношений между окислительно-восстановительными потенциалами компонентов. Данные, полученные Уильямсом и Митчеллом [18], показывают, каким образом достигается регуляция окислительно-восстановительных потенциалов в случае молибдена. Эти авторы обнаружили специфическую стабилизацию Мо(1У) цианид-ионами, повышение устойчивости Мо(У1) по сравнению с Мо(111) при наличии гидроксила в качестве лиганда и примерно одинаковую устойчивость Мо(1П) и Мо(У) в присутствии хлорида и тиоцианата. При нейтральных рн окислительно-восстановительные потенциалы пар Мо(У1)/Мо(У) и Мо(У)/Мо(1П) находятся в интервалах от —0,2 до —0,4 В и от —0,6 до —1,0 В соответственно. Таким образом, первая пара близка по своему окислительно-восстановительному потенциалу к флавиновьш системам (около 0,25 В), тогда как вторая пара имеет потенциал, выходящий за пределы обычных окислительно-восстановительных потенциалов биологических систем. Однако способность меркаптоуксусной кислоты ( около —0,30 В) восстанавливать Мо(У) до Мо(1П) показывает, каким образом окислительно-восстановительный потенциал молибденовой пары может быть смещен в область, в которой протекают биологические реакции, путем преимущественной стабилизации состояния с меньшей степенью окисления ([21], см. также гл. 15). [c.267]